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TERMODINÂMICA: 3 LEIS. O trabalho; O trabalho de expansão; O calor; A medida do calor. 2 A temperatura de um sistema é uma medida da agitação térmica das partículas que constituem esse sistema. TEMPERATURA 3 CALOR • Calor é a energia térmica em trânsito de um corpo de maior temperatura a outro, de menor temperatura, quando postos em contato. 4 PRINCÍPIO ZERO • A condição fundamental para que a energia possa ser transferida de um corpo para outro na forma de calor é que haja diferença de temperatura entre os corpos. 5 PRINCÍPIO ZERO • A energia na forma de calor só flui de um corpo de maior temperatura (mais quente) para um outro de menor temperatura (mais frio). 6 ‘’2 CORPOS QUE ESTÃO EM EQUILIBRIO TÉRMICO COM UM TERCEIRO ESTÃO EM EQUILÍBRIO ENTRE SI’’ PRINCÍPIO ZERO “Sistemas em contato térmico, em que estão envolvidas troca de calor, só estarão em equilíbrio completo um com o outro quando tiverem atingido a mesma temperatura, isto é, a mesma agitação térmica entre suas partículas constituintes”. 7 8 PRIMEIRA LEI DA TERMODINÂMICA Ou W • Termoquímica estuda principalmente os aspectos relacionados à energia interna, ∆U, dos sistemas: as reações químicas se resumem em uma variação de energia interna ΔU dos sistemas. • A Primeira Lei da Termodinâmica se relaciona com o princípio da conservação da energia. Isso quer dizer que a energia em um sistema não pode ser destruída nem criada, somente transformada. PRIMEIRO PRINCÍPIO 9 https://www.todamateria.com.br/primeira-lei-da-termodinamica/ PRIMEIRO PRINCÍPIO • A constatação é enunciada como PRIMEIRO PRINCÍPIO DA TERMODINÂMICA “A variação de energia interna, ∆U, de um sistema é igual à diferença entre o calor Q, trocado com o meio ambiente e o trabalho W, realizado pelo (ou sobre o) sistema”. PRIMEIRO PRINCÍPIO 10 Unidades de medidas • 1 cal => 4,18 J • kJ => 1000 J • T => ˚C ou K • cal/kg.K ou J/kg.K • Q= 1 cal = 4,18J e W= 4,18 J/cal • N.m = J • Calor específico - cal/mol.K ou J/mol.K PRIMEIRO PRINCÍPIO • Quando ocorre troca de calor entre um sistema e o meio ambiente a diferença entre o calor Q trocado e o trabalho W realizado é igual à variação da energia interna do sistema: ∆U 12 Q = W + ∆U ΔU = Variação da energia interna (J) Q = Calor (J) W = Trabalho (J) Ao ser aquecido, o gás se expande empurrando o êmbolo para cima. Notamos que o calor fornecido ao gás produziu trabalho, ao mover o êmbolo, e fez aumentar a temperatura do gás. Isso demonstra que a energia se conservou. A energia na forma de calor transformou-se em outros tipos de energia. A primeira lei da Termodinâmica corresponde, na verdade, ao princípio da conservação da energia. Assim, o calor fornecido ou retirado (Q) de um sistema resultará na realização de trabalho (W) e na variação da energia interna do sistema (∆U). Q = W + ∆U 13 ∆U = Q - W PRIMEIRO PRINCÍPIO TRABALHO (W) • Energia em trânsito • Troca de energia sem influência de diferenças de temperatura. • É uma forma na qual a energia pode ser transferida diretamente de um sistema a outro ou entre um sistema e o meio ambiente. • Não existe como tal antes ou depois da transferência, somente DURANTE o processo. 14 W=F. d W=P. A .d ΔV= A.d F= P.A P= F A F= P.A Ou W = P. ∆V P= pressão F=força W=trabalho A . d= volume ocupado pelo gás A energia interna de um gás está diretamente relacionada com sua temperatura. Assim, uma variação na temperatura do gás indicará variação de sua energia interna (∆U). Para moléculas monoatômicas, tem-se: TRn 2 3 U = ΔTRn 2 3 ΔU = n – número de mols do gás; R – constante universal dos gases (8,31 J/mol.K); T – temperatura do gás. U – energia interna 16 Para moléculas diatômicas, tem-se: O2, N2, Cl2, H2, etc ΔTRn 2 3 ΔU = 5 Quando o gás se expande, temos uma variação de volume positiva (∆V>0). Então dizemos que o gás realizou trabalho (W<0), pois é a força do gás que desloca o êmbolo. Quando o gás é comprimido, temos uma variação de volume negativa (∆V<0). Então dizemos que o trabalho foi realizado sobre o gás (W>0), pois uma força externa desloca o êmbolo. F 17 Calor recebido Calor cedido SINAIS DE W e Q COMPRESSÃO EXPANSÃO Numa , todo calor trocado pelo gás (Q), recebido ou cedido, resultará em trabalho (W). Uma vez que não há variação de temperatura, também não há variação de energia interna (∆U). Calor Recebido Calor cedido 19 Numa todo calor recebido ou cedido (Q) pelo gás será transformado em variação da sua energia interna (∆U). Como não há variação de volume, também não há realização de trabalho (W). Calor recebido Calor cedido Numa transformação adiabática ocorre quando um gás sofre expansão ou compressão muito rapidamente, sem que haja tempo suficiente para transferências de calor. Um gás expande-se ou sofre compressão com velocidade rápida o suficiente para que as trocas de calor entre ele e suas vizinhanças sejam desprezíveis. ∆U 21 Os gases pressurizados dentro das latas de aerossóis. No caso do aerosol, como o gás sofre uma expansão e empurra as moléculas do ar atmosférico à sua volta, ele mesmo consome parte de sua energia interna realizando trabalho. expansão adiabática, Q=0: U = - W (<0) compressão adiabática, Q=0: U = -(-W) = +W (>0) Transformação Isovolumétrica Transformação Adiabática 22 Numa transformação isobárica há fornecimento/produção de trabalho e também há fornecimento/produção de calor (Pconstante) Calor trocado: 23 QP ⇒calor trocado a pressão constante, cal ou J m⇒massa, kg cP ⇒ calor específico a pressão constante, cal/kg.K ou J/kg.K ΔT⇒ variação de temperatura, ˚C ou K CP ⇒ calor específico molar a pressão constante, cal/mol.K ou J/mol.K n = número de moléculas QP = m⋅CP ⋅ΔT ou QP = n⋅CP ⋅ΔT "ocorre quando um gás está sob pressão constante em um sistema fechado, no qual existem trocas de energia com a vizinhança e se modifica o volume e a temperatura desse gás.” W= P. V 25Transformação Isobárica V Transformação Isobárica V>0 V<0 Ex. aplicação do conhecimento: 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 6 H2O (g) 9mol de reagente ➔ 10 mol de produtos (expansão) – aumento volume N2(g) + 3H2(g) → 2NH3 (g) 4 mol de reagente ➔ 2 mol de produtos (compressão) – diminui o volume C(s) + O2 (g) → CO2 (g) 1mol de reagente ➔ 1 mol de produto não realiza W PRIMEIRO PRINCÍPIO 1) O trabalho realizado quando um gás comprimido em um cilindro é 462J. Durante esse processo, há transferência de 128J na forma de calor do gás para a vizinhança. Calcule a variação de energia para esse processo. EXERCÍCIO 27 PRIMEIRO PRINCÍPIO 1) O trabalho realizado quando um gás comprimido em um cilindro é 462J. Durante esse processo, há transferência de 128J na forma de calor do gás para a vizinhança. Calcule a variação de energia para esse processo. EXERCÍCIO 28 W= 462J (+) COMPRESSÃO Q= 128J (-) LIBERADO ∆U= ? ∆U= Q + W (troca de sinal de W) ∆U= -128J + 462J ∆U= 334J 2. Um cilindro com êmbolo móvel contém um gás à pressão de 4,0.104N/m2. Quando é fornecido 6 kJ de calor ao sistema, à pressão constante, o volume do gás sofre expansão de 1,0.10-1m3. Determine o trabalho realizado e a variação da energia interna nessa situação. EXERCÍCIO 2. Um cilindro com êmbolo móvel contém um gás à pressão de 4,0.104N/m2. Quando é fornecido 6 kJ de calor ao sistema, à pressão constante, o volume do gás sofre expansão de 1,0.10-1m3. Determine o trabalho realizado e a variação da energia interna nessa situação. • P contante – sistema isobárico EXERCÍCIO Dados: P = 4,0. 104 N/ m2 Q = 6KJ ou 6000 J ΔV = 1,0.10-1 m3 W = ? ΔU = ? 1ª Etapa: Calcular o trabalho com os dados do problema. W = P. ΔV (+ ou -) W = 4,0. 104 x 1,0.10-1 W = 4000 J W -4000J 2ª Etapa: Calcular a variação da energia interna com o novo dado de expansão. Q = W + ΔU ΔU = Q - W ΔU = 6000 + 4000 ΔU = 10000 J 3. Determine qual o trabalho realizado por um gásem expansão, que teve seu volume alterado de 5.10-6 m3 para 10.10-6 m3, em uma transformação à pressão constante de 4.105 N/m2. EXERCÍCIO 3. Determine qual o trabalho realizado por um gás em expansão, que teve seu volume alterado de 5.10-6 m3 para 10.10-6 m3, em uma transformação à pressão constante de 4.105 N/m2. W = P. ∆V - sistema isobárico A pressão exercida pelo gás é representada por P e a variação do volume do gás é dada por incremento V. Substituindo os valores do enunciado na fórmula, calculamos o trabalho da seguinte forma: EXERCÍCIO W W 4. Em uma transformação isobárica, um gás realizou um trabalho mecânico de 1.104 J sob uma pressão de 2.105 N. Se o volume inicial do gás é de 6 m3, qual o seu volume final após a expansão? EXERCÍCIO 4. Em uma transformação isobárica, um gás realizou um trabalho mecânico de 1.104 J sob uma pressão de 2.105 N. Se o volume inicial do gás é de 6 m3, qual o seu volume final após a expansão? Utilizando a fórmula de trabalho para uma transformação isobárica, ou seja, com pressão constante, calculamos o volume final do gás da seguinte forma: EXERCÍCIO Sabendo que 1 J equivale a 1 N.m, substituímos os dados do enunciado na fórmula e encontramos o volume final.W = P. ∆V W W W W Exercício de fixação Determine a variação da energia interna de uma gás que se expande por meio de uma transformação adiabática com um trabalho de 2500J. Exercício de fixação Exercício de fixação Determine a variação da energia interna de uma gás que se expande por meio de uma transformação adiabática com um trabalho de 2500J. De acordo com a primeira lei da termodinâmica, um gás que sofre uma transformação adiabática possui uma quantidade de calor nulo, então podemos calcular a variação da energia interna utilizando a fórmula da primeira lei da termodinâmica: ΔU=Q−W ΔU=0−2500 ΔU=−2500 J Exercício de fixação SEGUNDO PRINCÍPIO 37 • Segunda Lei da Termodinâmica • As transferências de calor ocorrem sempre do corpo mais quente para o corpo mais frio, isso acontece de forma espontânea, mas o contrário não. • O que significa dizer que os processos de transferência de energia térmica são irreversíveis. SEGUNDO PRINCÍPIO 38 A grandeza física relacionada com a Segunda Lei da Termodinâmica é a entropia, que corresponde ao grau de desordem de um sistema. https://www.todamateria.com.br/entropia/ SEGUNDO PRINCÍPIO Um exemplo clássico de entropia é um copo de água que cai no chão. • Nessa situação, é impossível fazer com que a água volte para o copo, o que qualifica a entropia da ação (desordem e irreversibilidade). SEGUNDO PRINCÍPIO TERCEIRO PRINCÍPIO 41 • Terceira Lei da Termodinâmica • A Terceira Lei da Termodinâmica surge como uma tentativa de estabelecer um ponto de referência absoluto que determine a entropia. • A entropia é, na verdade, a base da Segunda Lei da Termodinâmica. ΔS = Sproduto – Sreagente https://www.todamateria.com.br/terceira-lei-da-termodinamica/ TERCEIRO PRINCÍPIO Em um sistema termodinâmico pode haver um ou vários corpos que se relacionam. O sistema pode ser definido como: aberto, fechado ou isolado. Qualquer sistema termodinâmico isolado, a entropia é um fenômeno que surge espontaneamente e tende a crescer. A entropia está relacionada à máxima energia que um sistema pode perder, e sua variação mede o grau de irreversibilidade dos processos. O aumento da entropia significa, basicamente, o crescimento do grau de desordem em um sistema. Exemplo clássico: de aumento de entropia é o gelo derretendo. altera drasticamente o estado da água do sólido para o líquido. TERCEIRO PRINCÍPIO https://fia.com.br/blog/gestao-de-processos/ Entropia Positiva Quando a entropia é positiva, significa que o grau de desordem é grande e tende a aumentar sucessivamente. Ex: vários aspectos da vida cotidiana, como as mudanças climáticas, o mercado financeiro, o crescimento populacional, Entropia Negativa A entropia negativa ocorre quando é realizada alguma interferência que consegue reduzir o grau de desorganização em curso dentro de um sistema. Ex: casa é reformada Entropia Nula A entropia nula ocorre quando há apenas uma possibilidade de organização para um sistema. Ex: baralho com todas as cartas ordenadas TERCEIRO PRINCÍPIO https://fia.com.br/blog/crise-climatica/ https://fia.com.br/blog/mercado-financeiro/ https://fia.com.br/blog/mercado-financeiro/ Se a energia cinética média das moléculas de um gás aumentar e o volume permanecer constante: a) a pressão do gás aumentará e a sua temperatura permanecerá constante. b) a pressão permanecerá constante e a temperatura aumentará. c) a pressão e a temperatura aumentarão. d) a pressão diminuirá e a temperatura aumentará. e) a temperatura diminuirá e a pressão permanecerá constante. Exercício de fixação Se a energia cinética média das moléculas de um gás aumentar e o volume permanecer constante: a) a pressão do gás aumentará e a sua temperatura permanecerá constante. b) a pressão permanecerá constante e a temperatura aumentará. c) a pressão e a temperatura aumentarão. d) a pressão diminuirá e a temperatura aumentará. e) a temperatura diminuirá e a pressão permanecerá constante. Exercício de fixação Resolução: a energia cinética é a energia relacionada ao movimento das partículas, quantidade de energia que acaba sendo denominada Energia Cinética. Exercício de fixação 1. Das alternativas abaixo, qual representa a mudança de estado físico que ocorre em consequência do aumento da entropia do sistema? a) CO2(g) → CO2(s) b) CO2(l) → CO2(g) c) CH3OH(l) → CH3OH(s) d) CH3OH(g) → CH3OH(l) e) H2O(g) → H2O(l) Exercício de fixação 1. Das alternativas abaixo, qual representa a mudança de estado físico que ocorre em consequência do aumento da entropia do sistema? a) CO2(g) → CO2(s) b) CO2(l) → CO2(g) c) CH3OH(l) → CH3OH(s) d) CH3OH(g) → CH3OH(l) e) H2O(g) → H2O(l) Exercício de fixação Assinale a alternativa que está incorreta no que concerne à entropia: • a) a entropia de gases é geralmente maior que a dos líquidos e a entropia de líquidos é geralmente maior que a dos sólidos; • b) a entropia normalmente aumenta quando um líquido puro ou sólido dissolve em um solvente; • c) a entropia aumenta quando um gás dissolvido escapa de uma solução; • d) a entropia do universo está aumentando continuamente; • e) a entropia de um processo complexo é a soma das entalpias simples desse processo. Exercício de fixação Assinale a alternativa que está incorreta no que concerne à entropia: • a) a entropia de gases é geralmente maior que a dos líquidos e a entropia de líquidos é geralmente maior que a dos sólidos; • b) a entropia normalmente aumenta quando um líquido puro ou sólido dissolve em um solvente; • c) a entropia aumenta quando um gás dissolvido escapa de uma solução; • d) a entropia do universo está aumentando continuamente; • e) a entropia de um processo complexo é a soma das entalpias simples desse processo. Pq A entropia de um processo é sempre a variação entre a entropia dos produtos (final) e a entropia dos reagentes (inicial). Exercício de fixação Considere as supostas variações de entropia (ΔS) nos processos abaixo: • I. cristalização do sal comum (ΔS > 0) • II. sublimação da naftalina (naftaleno) (ΔS > 0) • III. mistura de água e álcool (ΔS < 0) • IV. ferro (s) ferro (l) (ΔS > 0) • V. ar comprimido (ΔS < 0) As variações de entropia indicadas nos processos que estão corretas são: a) I, III e IV. b) III, IV e V. c) II, III e V. d) I, II e IV. e) II, IV e V Exercício de fixação Considere as supostas variações de entropia (ΔS) nos processos abaixo: • I. cristalização do sal comum (ΔS > 0) errado porque, quando ocorre a cristalização, temos uma agregação dos íons, o que caracteriza diminuição na entropia. • II. sublimação da naftalina (naftaleno) (ΔS > 0) • III. mistura de água e álcool (ΔS < 0) errado porque ocorre uma dissolução do álcool na água ou vice-versa, aumentando a entropia. • IV. ferro (s)ferro (l) (ΔS > 0) • V. ar comprimido (ΔS < 0) As variações de entropia indicadas nos processos que estão corretas são: a) I, III e IV. b) III, IV e V. c) II, III e V. d) I, II e IV. e) II, IV e V Exercício de fixação Qual é a variação de entropia (ΔS) da reação: • H2(g) + I2(g) → 2 HI(g) a 25 °C, sabendo que, nessa temperatura, as entropias-padrão são: H2(g): 31,2 cal/K.mol; I2(g): 27,9 cal/K.mol; HI(g): 49,3 cal/K.mol. a) 93,5 cal/K.mol b) 39,5 cal/K.mol c) 59,3 cal/K.mol d) 35,9 cal/K.mol e) 53,9 cal/K.mol Exercício de fixação Qual é a variação de entropia (ΔS) da reação: H2(g) + I2(g) → 2 HI(g) a 25 °C, sabendo que, nessa temperatura, as entropias-padrão são: H2(g): 31,2 cal/K.mol; I2(g): 27,9 cal/K.mol; HI(g): 49,3 cal/K.mol. a) 93,5 cal/K.mol b) 39,5 cal/K.mol c) 59,3 cal/K.mol d) 35,9 cal/K.mol e) 53,9 cal/K.mol ΔS = Sp – Sr ΔS = (2.49,3) – (31,2 + 27,9) ΔS = 98,6 – 59,1 ΔS = 39,5 cal/K.mol Slide 1 Slide 2: TERMODINÂMICA: 3 LEIS. O trabalho; O trabalho de expansão; O calor; A medida do calor. Slide 3: TEMPERATURA Slide 4: CALOR Slide 5: PRINCÍPIO ZERO Slide 6: PRINCÍPIO ZERO Slide 7: PRINCÍPIO ZERO Slide 8: Primeira lei da termodinâmica Slide 9: PRIMEIRO PRINCÍPIO Slide 10: PRIMEIRO PRINCÍPIO Slide 11 Slide 12: PRIMEIRO PRINCÍPIO Slide 13 Slide 14: TRABALHO (W) Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18 Slide 19 Slide 20 Slide 21 Slide 22 Slide 23 Slide 24 Slide 25 Slide 26 Slide 27: PRIMEIRO PRINCÍPIO Slide 28: PRIMEIRO PRINCÍPIO Slide 29 Slide 30 Slide 31 Slide 32 Slide 33 Slide 34 Slide 35: Exercício de fixação Slide 36: Exercício de fixação Slide 37: SEGUNDO PRINCÍPIO Slide 38: SEGUNDO PRINCÍPIO Slide 39 Slide 40: SEGUNDO PRINCÍPIO Slide 41: TERCEIRO PRINCÍPIO Slide 42 Slide 43 Slide 44: Entropia Positiva Quando a entropia é positiva, significa que o grau de desordem é grande e tende a aumentar sucessivamente. Ex: vários aspectos da vida cotidiana, como as mudanças climáticas, o mercado financeiro, o crescimento populacional, Slide 45: Exercício de fixação Slide 46: Exercício de fixação Slide 47: Exercício de fixação Slide 48: Exercício de fixação Slide 49: Exercício de fixação Slide 50: Exercício de fixação Slide 51: Exercício de fixação Slide 52: Exercício de fixação Slide 53: Exercício de fixação Slide 54: Exercício de fixação