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Universidade Estadual de Santa Cruz Prof. Dr. Rodrigo Luis Santos “Estrutura dos Sólidos” Departamento de Ciências Exatas e Tecnológicas Curso: Bacharelado Química Disciplina de Química Inorgânica Fundamental Revisão: Classificação dos Sólidos Os compostos sólidos podem ser classificados quanto à natureza das ligações e às unidades estruturais. Metálico: ligações metálicas Ex: Bronze (90% Cu, 10% Sn) Atração eletrostática entre os íons M e elétrons Iônico: ligações iônicas Ex.: NaCl Atração eletrostática forte entre íons Covalente (ou reticular): ligações covalentes Ex.: Diamante e Grafita Átomos formam uma rede cristalina uni, di ou tridimensional sp2 + p sp3 Amorfo (ou vítreo): formado também por ligações covalentes, porém as suas unidades estruturais não apresentam regularidade (rede cristalina). Ex.: vidro, náilon, polietileno. Revisão: Classificação dos Sólidos Sólido Reticular (ou Covalente) Sólido Amorfo (ou Vítreo) Molecular: neste tipo de sólido as moléculas estão unidas por ligações químicas mais fracas, (ligações intermoleculares). Ex.: Gelo (H2O(s)) Revisão: Classificação dos Sólidos E no caso do gelo? Como as moléculas de água se organizam no retículo cristalino? PROPRIEDADES: • São pouco duros; • Muito quebradiços; • Não se deformam; • Ponto de fusão baixo; • Ponto de ebulição baixos • Maus condutores de corrente elétrica. Sólidos: O Empacotamento de Esferas O arranjo adotado pelos átomos ou íons que formam um sólido pode ser representada por um modelo de esfera rígidas chamada de empacotamento. Ao selecionar uma determinada região do empacotamento, identificamos o retículo cristalino, que é o arranjo de pontos tridimensional, infinito, onde cada esfera está rodeada de forma idêntica por seus pontos vizinhos, os quais definem a estrutura básica do cristal. Célula unitária é a menor unidade que, quando empilhada repetidamente sem lacunas, pode reproduzir o sólido inteiro. Sólidos: O Empacotamento de Esferas Uma célula unitária é uma subdivisão de um cristal que, quando empilhada sem rotação ou reflexão, reproduz o cristal. O conceito de célula unitária é usada para representar a simetria de uma determinada estrutura cristalina Parâmetros de Rede A geometria da célula unitária é descrita em termos de seis parâmetros: o comprimento das três arestas do paralelepípedo (a, b, c) e os três ângulos entre as arestas (α,β,γ). Essas informações são chamadas de parâmetros de rede. A combinação desses parâmetros podem gerar sete diferentes tipos de retículos cristalinos. Retículos Cristalinos Monoclínico Triclínico Romboédrico Tetragonal Hexagonal Cúbico Ortorrômbico Os retículos cristalinos podem apresentar diferentes combinações de células unitárias: 14 Redes de Bravais Cúbica Primitiva (ou simples): cada átomo encontra-se no vértice de um cubo na célula unitária. Exemplo: Estrutura Cristalina Cúbica É o retículo cristalino mais comum na natureza Todos os lados têm comprimentos iguais; Todos os ângulos são de 90°. Cúbica de Face Centrada: cada átomo encontra-se no vértice e na face de um cubo na célula unitária. Cúbica de Corpo Centrado: cada átomo encontra- se no vértice de um cubo na célula unitária e outro átomo no centro do cubo. Exemplo: Estrutura Cristalina Cúbica Exemplo: Estrutura Cristalina Cúbica Como e quando é formado as estruturas? É o tipo de empacotamento de esferas que vai dar origem às diferentes estruturas • esferas idênticas; • cores diferentes para realçar posição no sistema cúbico O Empacotamento de Esferas em Duas Dimensões (Plano) Empacotamento Simples (Quadrado) Empacotamento Denso (ou compacto) (Hexagonal) • Menor eficiência de ocupação de espaço • Menor contato entre as esferas • Buracos maiores • Compactação Máxima Utilizando o empacotamento simples (quadrado) com as esferas alinhadas nas camadas O Empacotamento de Esferas Ocupação de 52% do espaço Célula Cúbica Primitiva Utilizando o empacotamento simples (quadrado) com as esferas alinhadas nos buracos de cada camada Ocupação de 68% do espaço Célula Cúbica de Corpo Centrado O Empacotamento de Esferas Utilizando o empacotamento compacto hexagonal (ech) com as esferas alinhadas nos buracos de cada camada: Empacotamento Denso Hexagonal - Três camadas (ABA) - 2ª camada ocupa vãos da 1ª. - 3ª camada repete a 1ª. Empacotamento Denso Cúbico - Quatro camadas (ABCA) - 2ª camada ocupa vãos da 1ª. - 3ª camada ocupa vãos remanescentes da 1ª. - 4ª camada repete a 1ª. O Empacotamento de Esferas ABA ABCA Denso Hexagonal Denso Cúbico Célula Cúbica de Face Centrada Ocupação de 74% do espaçoOcupação de 74% do espaço Célula Hexagonal O Empacotamento de Esferas O número de coordenação do sólido é o número de átomos vizinhos mais próximos de cada átomo. É impossível empacotar esferas idênticas com número de coordenação superior a 12. O Empacotamento de Esferas O Empacotamento de Esferas Cúbica Primitiva Cúbica de Corpo Centrado Cúbica de Face Centrado NC = 6 NC = 8 NC = 12 Número de Coordenação Número que corresponde a um empacotamento compacto (denso) O Empacotamento de Esferas 1 Número de Átomos por Célula Unitária ½ ¼ ⅛ Exercício: Quantos átomos existem em cada tipo de célula cúbica. O Empacotamento de Esferas Cúbica Primitiva Cúbica de Corpo Centrada Cúbica de Face Centrada O Empacotamento de Esferas Os buracos das estruturas de empacotamento podem ser preenchidos com átomos menores, como é o caso das ligas metálicas. • Se uma célula forma buracos octaédricos, o número de buracos será o mesmo que o número de átomos da célula unitária. • Se uma célula forma buracos tetraédricos, o número de buracos será o dobro que o número de átomos da célula unitária. Geometrias das três células unitárias cúbicas, mostrando a relação entre as dimensões de cada célula e o raio de uma esfera (r) que representa o átomo. Cúbica Primitiva Cúbica de Corpo Centrado Cúbica de Face Centrado Célula Unitária Cúbica: Relação entre Raio Atômico e Aresta O Empacotamento de Esferas 100cot% cubodototalVolume esferasdastotalVolume amentoEmpa Exemplo: Determine a porcentagem de empacotamento em uma célula cúbica de face centrada. Dado: Vesfera = 4/3πr 3 - Cada face da célula possui o diâmetro de 4r, pelo Teorema de Pitágoras, a2 + a2 = (4r)2, portanto a = 8½r . Sendo o volume do cubo a3, o volume total do cubo será a3 = (8½r)3 = 83/2 r3 - Sabendo-se que cada célula unitária possui quatro átomos, e que o volume de cada esfera é 4/3πr3, portanto o volume total das esferas é 16/3πr3. %7410074,0 83 16 8 3 16 cot% 2 3 32 3 3 r r amentoEmpa Célula Unitária Cúbica: Relação entre Raio Atômico e Aresta Cúbica Primitiva Cúbica de Corpo Centrado Cúbica de Face Centrado 4 átomos2 átomos1 átomo