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1 Calorimetria: Conceito de trabalho e calor, calor específico e calorimetria, equilíbrio térmico, energia interna, teoria cinética dos gases, relação pressão e densidade. FUNDAMENTOS DE FÍSICO-QUÍMICA 2 Algumas curiosidades Antes de responder, vamos conhecer alguns conceitos fundamentais... Por que durante o dia é tão quente no deserto, mas à noite é tão frio? Por que, durante o dia, quando estamos na praia, percebemos que o vento sopra da água para a areia, mas à noite esse sentido é invertido? 3 Calor Energia Térmica em trânsito devido a diferença de temperatura entre corpos. Costuma-se dizer que calor é ENERGIA TÉRMICA EM MOVIMENTO ✔Obs.: O Calor SEMPRE flui espontaneamente do corpo de MAIOR temperatura para o corpo de MENOR temperatura 4 Definições Temperatura é a medida do grau de agitação das moléculas de um sistema Calor é a forma de transferir energia de um corpo ou sistema para outro. 5 Joseph Black Físico, Químico e Médico escocês, evidenciou-se no seu trabalho sobre Termodinâmica, sendo o primeiro a distinguir Calor de Temperatura. Introduziu a noção de Calor Específico e de Calor Latente. É considerado, juntamente com Cavendish e Lavoisier, um dos pioneiros da Química Moderna (1728 - 1799) 6 Joseph Black Por meio de experimentos nos quais misturava substâncias a diferentes temperaturas, observou que os resultados não condiziam com as teorias da época, que apontavam o calor como uma substância fluida (chamada de calórica) presente na matéria (1728 – 1799) 7 Calorimetria Técnica para medir o calor específico de um sólido ou de um líquido O princípio de conservação de energia para esse sistema isolado requer que a energia que sai pelo calor da substância mais quente (de calor específico desconhecido) se iguale à energia que entra na água. Logo, podemos escrever Q frio = −Q quente 8 Calorimetria Estuda as trocas de energia entre corpos ou sistemas quando essas trocas se dão na forma de calor Objetivo: Determinar o intervalo de temperatura em que os calorímetros utilizados podem ser considerados ideais. Determinar o calor específico da água e a capacidade térmica dos calorímetros 9 Quantidade de calor A propriedade física que define a quantidade de calor Q necessária para aquecer determinado material de ∆T é chamada capacidade térmica, e é definida como: Q = C ∆T A capacidade térmica é uma característica de uma amostra de determinada substância. A capacidade térmica de um corpo é a razão entre a quantidade de calor que o corpo troca (ganhando ou perdendo) e a variação de temperatura que ele sofre nesta troca. Sua unidade de medida no Sistema Internacional de Unidades (S.I) é o J / K, sendo que a mais usada é a cal / oC. 10 Calor sensível Calor que produz variação de temperatura sem que o estado físico da matéria seja alterado Ex.: Quando colocamos algo para aquecer no fogo, estamos aumentando sua temperatura 11 Calor sensível A propriedade física que define a quantidade de calor Q necessária para aquecer de ∆T uma massa m de determinado material é chamada calor específico, e é definida: Q = m . c . ∆T Unidade: J / kg . K, usual cal/g . oC Chamamos de Calor específico de uma substância ( c ) a razão entre a quantidade de calor que a substância troca e o produto entre a sua massa e a variação de temperatura sofrida. 12 Unidade de medida de calor Antes dos cientistas reconhecerem que havia uma ligação entre a termodinâmica e a mecânica, o calor era definido em termos das variações de temperatura que ele produzia num corpo, e utilizava-se uma unidade separada de energia, a caloria, para o calor. A caloria (cal) era definida como o calor necessário para elevar a temperatura de 1g de água de 14,5 ºC para 15,5ºC. Em 1948, os cientistas concordaram que, o calor (assim como o trabalho) é uma medida da transferência de energia, e sua unidade no SI deveria ser o joule. Equivalente mecânico de calor 1cal ≡ 4.186J O trabalho realizado sobre a água pelos pesos em queda (em joules), rodam as pás produzindo um aumento de temperatura, equivalente à absorção, pela água, de uma determinada quantidade de calor (em calorias) Equação de calorimetria Como Temos que: Essa expressão nos mostra que a Quantidade de Calor Sensível (QS) é DIRETAMENTE PROPORCIONAL 1. Massa (m) do corpo 🡪 Quanto maior a massa do corpo, maior a quantidade de calor necessária para variar sua temperatura; 2. ao Calor Específico (c) 🡪 Quanto maior o calor específico, maior a quantidade de calor necessária para variar sua temperatura; 3. à Variação de Temperatura (∆T) 🡪 Quanto maior a variação de temperatura que se deseja obter de um corpo, maior a quantidade de calor que se deve fornecer. 14 15 Capacidade térmica Quantidade de calor necessária para elevar em 1ºC a temperatura de um corpo. Equivale ao quociente entre a quantidade de calor recebido ou cedido pelo corpo e a correspondente variação de temperatura. Exemplo: Q = 40 cal 46º C 26º C ∆T = 20 ºC Neste caso, temos: Logo: Esse resultado nos indica que, para variar a temperatura desse corpo em 1 ºC, precisaremos fornecer a ele 2 cal. Calor específico Quantidade de calor necessária para elevar em 1ºC a temperatura de uma unidade de massa de um corpo. Exemplo: Nesse caso, temos: Logo: Q = 0,5 cal 27ºC 26ºC ∆T = 1 ºC 17 maca (T − Ta ) = −mxcx (T − Tx ) Q frio = −Q quente c x xm (T− T )= maca (T − Ta ) x ca - calor específico da água cx - calor específico do corpo Corpo de massa m (mx)Água de massa M (ma) T – temperatura de equilíbrio final após a água e a substância se combinarem Obtemos o calor específico do corpo Ta - temperatura inicial da água Tx - temperatura inicial do corpo Calor específico 18 Calor latente As mudanças de fase comuns são de sólido para líquido (fusão), líquido para gás (evaporação) A propriedade física que define a quantidade de calor Q necessária para uma mudança de fase de uma massa m de determinada substância é chamada calor latente, e édefinida como: Q = m L Calor latente Q = ±mL Ponto de fusão Calor latente O calor latente de evaporação para uma dada substância é geralmente muito maior do que o calor latente de fusão Calor latente Temperatura versus energia fornecida, quando 1 g de gelo inicialmente a – 30.0 ºC é convertido em vapor a 120.0 ºC. Vapor d’água Vapor Acréscimo de energia Condução de calor A condução térmica consiste na transferência de energia entre as moléculas que constituem o sistema Fluxo de Calor (Φ) É a quantidade de calor que atravessa uma determinada superfície a cada unidade de tempo. Δ t Φ = Q cal, cal, J ,... s min s Φ Quantidade de energia transferida na unidade de tempo (Potência). Condução de calor Energia é transferida de átomo para átomo ao material As amplitudes de vibração intensificadas, e portanto a energia associada, são transferidas ao longo do material, de átomo para átomo, em colisões entre átomos adjacentes Pcond = Q = kA(TQ − TF ) Δt L Bom condutor k elevado Mau condutor k reduzido TQ > TF Q – quantidade de calor transferida no tempo t k – condutividade térmica do material A – Área T – temperatura L – espessura Equilíbrio térmico O corpo A vai transferir energia térmica para o corpo B até que ocorra o equilíbrio térmico. Se consideramos que o sistema é hermeticamente isolado (não troca energia com o meio externo), o calor cedido por A (-Qa) é igual ao calor cedido por B (Qb) Logo; -Qa + Qb = 0. Gases Importância dos gases Propriedades dos gases Gás Perfeito: moléculas (ou átomos) em movimento - Movimento aumenta com aumento da temperatura - Moléculas muito separadas umas das outras - Trajetórias muito pouco perturbadas por forças intermoleculares Propriedades dos gases Estado físico: definido por propriedades físicas Gás puro: - Volume que ocupa,V - Quantidade de substância (número de moles) , n - Pressão, P - Temperatura , T Se três variáveis especificadas - quarta variável fixada Equação de Estado: P = f ( T, V, n) Propriedades - Compressão Propriedades - Pressão Pressão: força atuando em um objeto por unidade de área: • Gravidade: exerce uma força sobre a atmosfera terrestre • Uma coluna de ar de 1 m2 de seção transversal exerce uma força de 105 N Pressão de uma coluna de ar de 1 m2 = 100 kPa Propriedades - Pressão Pressão Pressão atmosférica e barômetro Unidades SI: 1 N = 1 kg m/s2 ; 1 Pa = 1 N/m2 • Pressão atmosférica: medida com barômetro • Se um tubo é inserido em um recipiente de mercúrio aberto à atmosfera, o mercúrio subirá 760 mm no tubo • Pressão atmosférica padrão = pressão necessária para suportar 760 mm de Hg em uma coluna Unidades: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 x 105 Pa = 101,325 kPa Barômetro de Toricelli Torricelli: inventor do barômetro • Pressão atmosférica pode ser medida por uma coluna de Hg Leis dos gases Lei de Boyle: volume de uma quantidade fixa de gás é inversamente proporcional à sua pressão Boyle: usou um manômetro para executar o experimento. Leis dos gases Lei de Boyle: volume de uma quantidade fixa de gás é inversamente proporcional à sua pressão Boyle: usou um manômetro para executar o experimento. Leis dos gases Relação entre volume e pressão (temperatura constante = isoterma) Leis dos gases Leis dos gases Lei de Charles: volume de uma quantidade fixa de gás (à pressão constante) aumenta com o aumento da temperatura Leis dos gases Relação entre volume e temperatura (pressão constante = isobárica) Leis dos gases Lei de Gay-Lussac de volumes combinados: em determinada temperatura e pressão, os volumes dos gases que reagem são proporções de números inteiros pequenos Leis dos gases Hipótese de Avogadro: Volumes iguais de gases à mesma temperatura e pressão conterão o mesmo número de partículas Leis dos gases Leis dos gases Exercício de fixação (VUNESP-SP) Massas iguais de cinco líquidos distintos, cujos calores específicos estão dados na tabela adiante, encontram-se armazenadas, separadamente e à mesma temperatura, dentro de cinco recipientes com boa isolação e capacidade térmica desprezível. Se cada líquido receber a mesma quantidade de calor, suficiente apenas para aquecê-lo, mas sem alcançar seu ponto de ebulição, aquele que apresentará temperatura mais alta, após o aquecimento, será: a) a água. b) o petróleo. c) a glicerina. d) o leite. e) o mercúrio. Exercício de fixação (FUVEST-SP) Um bloco de massa 2,0 kg, ao receber toda energia térmica liberada por 1000 g de água que diminuem a sua temperatura de 1°C, sofre um acréscimo de temperatura de 10°C. O calor específico do bloco, em cal/g.°C, é: (Adote: cágua: 1,0 cal/g.°C) a) 0,2 b) 0,1 c) 0,15 d) 0,05 e) 0,01 Exercício de fixação Sabemos que: Resolução Como todo calor liberado pela água vai ser aproveitado para aquecer o bloco, temos que: 🡺 Substituindo os valores, obtemos: 🡺 🡺 Resposta: d) Exercício de fixação a) o corpo maior é o mais quente. b) o corpo menor é o mais quente. c) não há troca de calor entre os corpos. d) o corpo maior cede calor para o corpo menor. e) o corpo menor cede calor para o corpo maior. (FEI-SP) Quando dois corpos de tamanhos diferentes estão em contato e em equilíbrio térmico, e ambos isolados do meio ambiente, pode-se dizer que: Exercício de fixação a) o corpo maior é o mais quente. b) o corpo menor é o mais quente. c) não há troca de calor entre os corpos. d) o corpo maior cede calor para o corpo menor. e) o corpo menor cede calor para o corpo maior. (FEI-SP) Quando dois corpos de tamanhos diferentes estão em contato e em equilíbrio térmico, e ambos isolados do meio ambiente, pode-se dizer que: Exercício de fixação (PUC-SP - Modificada) É preciso abaixar de 3°C a temperatura da água da bacia, para que o nosso amigo possa tomar banho confortavelmente. Para que isso aconteça, quanto calor deve ser retirado da água? O caldeirão contém 10 kg de água e o calor específico da água é 1 cal/g°C. a) 20 kcal b) 10 kcal c) 50 kcal d) 30 kcal e) Precisa-se da temperatura inicial da água para determinar a resposta. Exercício de fixação Resolução Sabemos que: Da equação geral da calorimetria, temos Resposta: d) Substituindo os valores, obtemos: 🡺 O sinal negativo indica que o calor foi retirado da água.