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R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 122 Segunda: Freqüentemente ouvimos falar em energias postas em jogo em processos eletrônicos, como, por exemplo, energia de ionização, que é a variação de entalpia (quantidade de calor absor- vida) na retirada de um elétron da última camada eletrônica de um átomo no estado gasoso, a 25 °C e 1 atm. É usual expressar a energia por mol de átomos, como, por exemplo: Na0 (g) Na" (g) " e# ∆H % "501,6 kJ/mol Al0 (g) Al" (g) " e# ∆H % "583,1 kJ/mol Evidentemente, a retirada dos elétrons seguintes exigirá maior energia; no caso do alumínio, as retiradas do segundo e do terceiro elétrons exigirão 1.826,6 kJ/mol e 2.758,8 kJ/mol, respectivamente. Usamos, então, os nomes primeira, segunda ou terceira energia de ionização, conforme se considere a retirada do primeiro, segundo ou terceiro elétron, e assim por diante. Também é interessante observar que na tabela periódica as energias de ionização aumentam da esquerda para a direita num dado período, e de baixo para cima numa dada coluna. ATENÇÃO: Nunca cheire nem experimente substância alguma utilizada nesta atividade. Para evitar acidentes, os materiais marcados com asterisco (*) devem ser MANUSEADOS EXCLUSIVA- MENTE PELO PROFESSOR. Nenhum dos reagentes deve entrar em contato com a pele, a boca e os olhos, nem deve ser aproximado do nariz. Óculos de segurança, luvas e aventais protetores são altamente recomendados. Materiais • 1 balança • 3 tubos de ensaio • 2 g de NaCl • 2 g de NH4Cl* • 2 g de CaCl2* • 1 pisseta com água destilada • 1 proveta de 10 mL • 3 rolhas, para os tubos de ensaio, com furo para ter- mômetro • 1 caneta de retroprojetor ou fita adesiva ou etiqueta • 1 suporte para tubos de ensaio • 3 termômetros Procedimento • Anote em cada tubo de ensaio as fórmulas dos sais que serão utilizados. ATIVIDADES PRÁTICAS • Coloque em cada um dos tubos o respectivo sal. • Tampe os tubos com a rolha e leia a temperatura acu- sada pelo termômetro para cada um deles, anotando o resultado no caderno. • Adicione 5 mL de água em cada um dos tubos e anote novamente no caderno a temperatura acusa- da pelo termômetro (a temperatura deverá ser re- gistrada apenas quando parar de aumentar ou de diminuir). Perguntas 1) Qual dissolução liberou energia e qual absorveu energia? 2) Qual dissolução é exotérmica e qual é endotérmica? 3) Escreva a equação termoquímica que representa o processo de dissolução para cada um dos sais (utilize apenas ∆H ( 0 ou ∆H ' 0 ou ∆H % 0). 4) Trace um esboço de diagrama de energia para cada um dos processos de dissolução. Compressas químicas instantâneas quentes e frias fa- zem parte dos estojos de primeiros-socorros de alguns atletas, ou até mesmo para aquecer pés e mãos no inverno rigoroso de alguns países. Tente explicar como essas compressas funcionam em termos de processos exo e endotérmicos. a) O que é entalpia padrão de formação de uma substância? b) O que é entalpia de combustão de uma substância? c) O que é entalpia de neutralização? d) O que é energia de ligação? REVISÃO Responda emseu caderno Capitulo 03B-QF2-PNLEM 4/6/05, 16:02122 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i 9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 123Capítulo 3 • TERMOQUÍMICA 45 (FMU/Fiam-Faam/Fisp-SP) Considerando o diagrama abaixo, o que se pode afirmar em relação à entalpia de formação do ClF gasoso? Exercício resolvido Resolução A única novidade deste exercício em relação ao an- terior é o aparecimento de um coeficiente na equa- ção química (no caso, o coeficiente 2, no 2º mem- bro da equação). Considerando que as entalpias de formação são dadas para 1 mol do produto forma- do, temos que multiplicar a do CO, nesse caso, por 2. Temos, então: CO2 (g) " C (s) 2 CO (g) ∆H % ? ∆H % 2 Hf(CO) # (Hf(CO2) " Hf(C)) ∆H % 2 " (#26) # (#94 " 0) ∆H % "42 kcal No cálculo acima o calor de formação do C (s) é zero, porque se trata de um elemento químico na forma da substância simples mais estável e no estado padrão. Cl (g) + F (g) 0 ClF (g) 13,3 kcal 47,3 kcal H (kcal) Cl2 (g) + F2 (g) 1 2 1 2 a) 47,3 kcal/mol d) #13,3 kcal/mol b) #47 kcal/mol e) 60,6 kcal/mol c) 13,3 kcal/mol Exercício resolvido 46 (Fuvest-SP) Considere os dados da tabela abaixo, a 25 °C e 1 atm. Amônia (gás) #46 Cloreto de hidrogênio (gás) #92 Cloreto de amônio (sólido) #314 Substância Entalpia de formação (kJ/mol) a) Calcule a variação de entalpia (em kJ/mol) quan- do a base reage com o ácido para formar o cor- respondente sal. b) Essa reação de salificação é exotérmica ou endotérmica? Por quê? Resolução Uma das maneiras de calcular a variação de entalpia ou calor de uma reação é utilizando as entalpias de formação de cada um dos reagentes e dos pro- dutos da reação. Neste problema, o item a pede a variação de entalpia da reação: NH3 (g) " HCl (g) NH4Cl (s) ∆H % ? Ora, na página 116, vimos que ∆H % Hprod. # Hreag.. No presente caso, temos: ∆H % Hf(NH4Cl) # (Hf(NH3) " Hf(HCl)) ∆H % #314 # (#46 # 92) ∆H % #176 kJ/mol Temos então as respostas: a) ∆H % #176 kJ/mol b) Reação exotérmica, pois o ∆H é negativo. 47 (FEI-SP) Dadas as entalpias de formação CO (g) e CO2 (g), calcule a entalpia da reação: CO2 (g) " C (s) 2 CO (g) à temperatura de 25 °C e pressão normal. Dados: ∆Hf(CO) % #26 kcal/mol; ∆Hf(CO2) % #94 kcal/mol 48 (Uerj) O alumínio é utilizado como redutor de óxidos, no processo denominado aluminotermia, conforme mostra a equação química: 8 Al (s) " 3 Mn3O4 (s) 4 Al2O3 (s) " 9 Mn (s) Observe a tabela: Segundo a equação acima, para a obtenção do Mn (s), a variação de entalpia, na temperatura de 298 K, em kJ, é de: a) #282,5 c) #3.053,1 b) #2.515,3 d) #10.827,1 49 (UFRRJ) A produção de álcool volta a ser apontada como uma das soluções para os problemas da poluição ambiental. Recentemente um acordo entre Brasil e Ale- manha permitirá a fabricação de carros movidos a álcool. Sabendo-se os valores das entalpias de formação a 25 °C: • 94,1 kcal/mol para CO2 (g) • 68,3 kcal/mol para H2O (l) • 66,4 kcal/mol para C2H5OH a) Escreva a reação que corresponde a essa combustão. b) Calcule o calor envolvido na queima de 92 g de etanol. 50 (UEM-PR) Dadas as reações a seguir, a 25 °C e 1 atm: I. S (s) " O2 (g) SO2(g) ∆H % #70,92 kcal/mol II. S (l) " O2 (g) SO2(g) ∆H % #71,22 kcal/mol III. S (g) " O2 (g) SO2(g) ∆H % # 82,20 kcal/mol e considerando a entalpia padrão do S (s) e a do O2 (g) iguais a zero e S % 32 g/mol, identifique o que for correto. 01) O calor de fusão do enxofre é igual a "0,30 kcal/g. 02) O calor de fusão do enxofre é igual a #11,28 kcal/g. 04) O calor de vaporização do enxofre é igual a "11,28 kcal/g. 08) O calor de vaporização do enxofre é igual a #11,58 kcal/g. 16) O calor de liquefação do enxofre é igual a "0,30 kcal/g. 32) O calor de sublimação do enxofre é igual a "11,28 kcal/g. Entalpia de formação (∆Hf(298 K)) (kJ " mol#1) Al2O3 (s) #1.667,8 Mn3O4 (s) #1.385,3 Substância EXERCÍCIOS Registre as respostasem seu caderno Capitulo 03B-QF2-PNLEM 4/6/05, 16:02123 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 124 Exercício resolvido 51 (PUC-Campinas-SP) Considere os dados da tabela ao lado. Comparando-se os calores liberados, em kJ/kg, na combus- tão do metano (principal constituinte do gás natural) e do hidrogênio (considerado por muitos como o combustível do futuro), conclui-se que o do: a) metano é aproximadamente igual ao do hidrogênio. b) hidrogênio é cerca de duas vezes e meia maior. c) metano é cerca de cinco vezes maior. d) metano é cerca de duas vezes e meia maior. e) hidrogênio é cerca de cinco vezes maior. Resolução Na reação: CH4 " 2 O2 CO2 " 2 H2O ∆H % ? temos: ∆H % #394 " 2 (#242) # (#74 " 0) ⇒ ∆H % #804 kJ/mol Substância ∆H0f de formação (kJ/mol) CH4 (g) #74 CO2 (g) #394 H2O (g) #242 Na reação: H2 " 1 2 O2 H2O ∆H % ? temos: ∆H % #242 kJ/mol Substância Entalpiade formação (kJ/mol) Dióxido de carbono #394 Vapor de água #242 Metanol #320 Etanol #296 Portanto: y x y x 121.000 50.250 2,4% %⇒ Alternativa b. 52 (Mackenzie-SP) Levando-se em conta somente o aspecto energético, o melhor combustível, dentre os álcoois menciona- dos na tabela ao lado, apresenta entalpia de combustão igual a: a) #1.198 kJ/mol b) #1.218 kJ/mol c) #1.810 kJ/mol d) #956 kJ/mol e) #932 kJ/mol 53 (Cesgranrio-RJ) Observe o gráfico ao lado. Qual é o valor da entalpia de combustão de 1 mol de SO2 (g), em quilocalorias, a uma temperatura de 25 °C e pressão de 1 atm? a) #71 b) #23 c) "23 d) "71 e) "165 0 H (kcal) S (s) + 32 O2 (g) SO2 (g) + 1 2 O2 (g) SO3 (g) – 71 – 94 54 (UFSM-RS) Muitos carros utilizam o álcool etílico como combustível. Sabendo que sua combustão total é representada pela equação química balanceada C2H5OH (l) " 3 O2 (g) 2 CO2 (g) " 3 H2O ∆H % #327 kcal/mol a quantidade de calor liberada na queima de 141 g de álcool etílico é, aproximadamente: a) #327 kcal b) #460 kcal c) #1.000 kcal d) #10.000 kcal e) #46.000 kcal 55 (Vunesp) O metano (CH4), também conhecido como gás do lixo, ao sofrer combustão, apresenta entalpia padrão de combustão (∆H0c) igual a #890 kJ/mol. a) Escreva a reação de combustão do metano, indicando a entalpia padrão de combustão (∆H0c) da reação. b) Sabendo que a massa molar do metano é 16 g/mol, calcule a massa desse gás que ao sofrer combustão apresenta ∆Hc % #222,6 kJ. 56 (UnB-DF) Atualmente, uma opção também considerada para o problema dos combustíveis é o uso de gás hidrogênio. Esse gás apresenta diversas vantagens, entre as quais o fato de sua combustão não gerar substâncias poluentes. O calor latente de vaporização, a 100 °C, do produto obtido na combustão do gás hidrogênio é igual a 539 cal/g. Considerando essas informações, julgue os itens que se seguem. " A quantidade de calor envolvida na vaporização de 1 mol do produto da combustão do H2 é superior a 9 kcal. # Independentemente da quantidade de H2 (g) utilizada na queima, a variação de entalpia será a mesma. $ Se as medidas forem realizadas nas mesmas condições de temperatura e presssão, o valor da variação de entalpia por mol de produto obtido para a reação de combustão do H2 (g) será diferente do valor da entalpia padrão de formação desse produto. 1 mol de H2 % 2 g 242 kJ 1 kg de H2 % 1.000 g y y % 121.000 kJ/kg 1 mol de CH4 % 16 g 804 kJ 1 kg de CH4 % 1.000 g x x % 50.250 kJ/kg Capitulo 03B-QF2-PNLEM 4/6/05, 16:02124