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Bioquímica dos carboidratos Introdução Carboidratos Das substâncias orgânicas são as mais amplamente distribuídas e disponíveis Constituem mais de 90% matéria seca dos vegetais Presentes nos tecidos animais e nos microrganismos Animais: principal açúcar é a glicose, carboidrato de reserva é o glicogênio Vegetal: grande variedade de carboidratos, carboidrato de reserva é o amido Grupo de nutrientes básicos e de importância na alimentação Base da dieta Fonte de energia para o homem Importantes para uma alimentação equilibrada Polissacarídeos não-digeríveis (fibras) Praticamente todo alimento contém carboidratos Naturais ou adicionados - efeito sobre a atividade de água, sabor e textura do alimento Monossacarídeo: 1 unidade glicídica glicose, frutose, galactose Dissacarídeos: duas unidades glicídicas sacarose, lactose, maltose Oligossacarídeos: 3 a 10 unidades glicídicas FOS e inulina Polissacarídeo: grandes polímeros de unidades glicídicas amido, glicogênio, celulose, pectina Propriedades dos mono e oligossacarídeos Higroscopicidade Uma das propriedades físico-químicas mais importantes Tem relação com a presença de grupos hidroxila Ligam a água mediante pontes de hidrogênio Favorável: Manutenção da umidade em produtos de confeitaria: camada superficial que limita a perda de umidade Desfavorável: Em produtos granulados ou em pó: formação de aglomerados, diminuição da solubilidade Cristalização Uma das principais características dos açúcares Resfriamento de soluções saturadas de açúcares Imobilização e reorganização das moléculas cristais Certos alimentos não é desejável a presença de cristais Cristais de lactose em leite condensado Caramelos do tipo mastigáveis (moles) Açúcares estão na forma cristalina Estado vítreo Estado amorfo no qual a viscosidade é tão elevada que impede a cristalização No caso dos açúcares esse estado pode ser formado por fusão térmica seguida de resfriamento rápido Impede que as moléculas se organizem na forma de cristal Açúcares em estado vítreo Caramelos duros Inversão dos açúcares Fundamentalmente da sacarose Hidrólise da molécula por via enzimática ou química Sacarose glicose + frutose O produto obtido é conhecido como açúcar invertido Presente naturalmente no mel A inversão provoca Aumento do sabor doce Aumento da solubilidade Diminui a ocorrência de cristalização Poder edulcorante Uma das propriedades mais reconhecidas dos açúcares Os mono e oligossacarídeos em sua maioria possuem sabor doce A intensidade e a qualidade do sabor dependem Estrutura, temperatura, pH e presença de outras substâncias A intensidade é medida em relação a uma substância de referência, geralmente a sacarose Propriedades dos polissacarídeos Estão relacionadas com sua estrutura, com seu tamanho e com forças moleculares secundárias Solubilidade A maioria dos que são ingeridos numa dieta normal são insolúveis (celulose e a hemicelulose) Proporcionam coesão, textura e palatabilidade Constituem as fibras dietéticas (motilidade intestinal) Os demais são solúveis ou dispersáveis em água Responsáveis pela viscosidade, capacidade espessante, geleificante Permitem preparar alimentos com forma e texturas específicas Hidrólise Podem sofrer mudanças durante o processamento e armazenamento dos alimentos A hidrólise das ligações glicosídicas pode ser enzimática ou em meio ácido A hidrólise das ligações ocorre rapidamente durante o tratamento térmico Redução de viscosidade mudança de textura Quando se prever a hidrólise convém adicionar uma quantidade extra de polissacarídeo Viscosidade Formam soluções viscosas por serem grandes moléculas A viscosidade da solução depende Da forma, do tamanho e da conformação da molécula em solução Os polissacarídeos lineares formam soluções mais viscosas que os ramificados ou os helicoidais Presença de açúcares livres e sais favorecem a formação de estrutura helicoidal diminui a viscosidade das soluções Capacidade de formar gel Gel: rede tridimensional que mantém retida em seu interior grande quantidade de fase líquida contínua Nos alimentos Rede de gel fibras de polímeros unidas por pontes de hidrogênio, forças de Van der Waals, ligações iônicas ou covalentes Fase líquida solução aquosa de solutos de baixo peso molecular A firmeza do gel dependerá das forças que mantém a rede tridimensional unida Principais polissacarídeos Amido Se apresenta na forma de grânulos constituído por dois polissacarídeos: amilose e amilopectina A proporção entre os dois constituintes varia com a espécie e o grau de maturação Milho: 25% de amilose em relação ao total de amido Arroz: 16% Trigo: 24% Algumas variedades mutantes de milho apresentam até 85% de amilose Amilose de cadeia linear Amilopectina de cadeia ramificada Gelatinização do Amido Processo de transformação do amido granular em pasta viscoelástica Como ocorre a gelatinização? Com o aumento da temperatura as moléculas de amido vibram mais intensamente Ocorre a ruptura das estruturas cristalinas (rompimento de ligações intermoleculares) dos grânulos de amido, que absorvem água Os grânulos de amido incham e aderem uns aos outros, levando a um aumento de viscosidade O resfriamento produz um gel firme e viscoelástico Ponto de gelatinização Retrogradação do Amido Com o resfriamento e o armazenamento as massas de amido se tornam progressivamente menos solúveis Esse fenômeno é conhecido como retrogradação do amido A retrogradação é decorrente da reaproximação das moléculas e provoca a expulsão da água Envolve principalmente as moléculas de amilose Aproximam-se mais facilmente e são as principais responsáveis pela ocorrência da retrogradação Pectinas Polímeros de ácido galacturônico, cujos grupos carboxila estão esterificados com metanol em diferentes proporções Encontram-se nas paredes celulares e na lamela média das células vegetais associada a celulose São importantes por sua capacidade de formar gel na presença de açúcar e ácido ou na presença de íons cálcio Classificadas em Pectina HM: usada na elaboração de doces, geleias, sorvetes Pectina LM: usada na elaboração de doces dietéticos Fibras São um conjunto de polissacarídeos hidrossolúveis diferentes do amido, resistentes a hidrólise pelas enzimas digestivas Entre os componentes das fibras os mais abundantes são a celulose e a lignina Mas também estão incluídas hemicelulose, gomas, alginatos, carragenatos, xantanas, dextranas, pectinas Podem está presentes naturalmente ou serem adicionadas como aditivos nos alimentos As principais fontes de fibras são os cereais, os vegetais e as frutas Podem ser solúveis ou insolúveis Fibras solúveis Gomas, pectinas, mucilagem, polissacarídeos de reserva e hemiceluloses solúveis Essa fração fermenta no colón produzindo ácidos graxos de cadeia curta Seus efeitos estão relacionados a redução do colesterol no sangue e no controle da glicose Fibras insolúveis Celulose, lignina e algumas frações de hemicelulose Atua na mobilidade intestinal, contribuindo para a mobilização do bolo fecal