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20/04/2018 1 Universidade Federal Fluminense. Mineralogia Professor: Mendelssolm Kister de Pietre Cela Unitária Sistemas Cristalinos e Rede de Bravais August J. Bravais, em 1848 demonstrou ser possível geometricamente a construção de 14 tipos de células unitárias, ou seja, todas as redes cristalinas possíveis podem ser geradas por 14 tipos de células. Estas células são chamadas células de Bravais e podem ser agrupadas em 7 sistemas cristalinos. A classificação das redes cristalinas faz-se em termos das operações de simetria que cada uma aceita. Os cristais transparentes podem ser divididos em três grupos considerando as suas características ópticas. 20/04/2018 2 http://symmetry.otterbein.edu/gallery/ http://ansatte.uit.no/kare.kullerud/webge ology/webgeology_files/portuguese/crys t_sym_1_pt.swf Grupo I: A este grupo pertencem os cristais do sistema cúbico. Estes cristais são opticamente isotrópicos. • Grupo II: Os cristais pertencentes aos sistemas: tetragonal, hexagonal e trigonal; são opticamente anisotrópicos, visto que as suas propriedades ópticas variam com a direção de propagação dos raios luminosos. Estes cristais podem ainda ser classificados em uniaxiais uma vez que só possui um eixo óptico. • Grupo III: Neste grupo estão inseridos os cristais pertencentes aos sistemas ortorrômbico, monoclínico e triclínico. Neste grupo os cristais são opticamente anisotrópicos e biaxiais, uma vez que têm mais que um eixo óptico, ou seja, possuem duas direções em torno das quais existe uma distribuição atômica simétrica. 20/04/2018 3 As 14 redes de Bravais A célula primitiva ou simples é representada pelos símbolos P ou R (célula primitiva romboédrica); As células não primitivas são representadas pelos símbolos I , F ou C , conforme se trate respectivamente de uma célula unitária de corpo centrado, face centrada ou base centrada. O conjunto das operações de simetria que transforma a estrutura de um cristal nela própria, considerando um ponto fixo, constitui os 32 grupos cristalográficos pontuais. Estes 32 grupos pontuais podem ser formados a partir dos sete sistemas cristalinos considerando as diferentes maneiras de reduzir a simetria. A ausência deste centro de simetria é essencial no aparecimento de algumas propriedades físicas dos cristais, tais como a atividade óptica. 20/04/2018 4 Resumindo: Os símbolos dos grupos espaciais são formados por 7 sistemas cristalinos. 7 sistemas cristalinos + 4 retículos(celas) = 14 retículos Bravais 14 retículos Bravais + operações de simetria = 32 grupos pontuais. 32 grupos pontuais + demais operações de simetria = 230 grupos espaciais. (descreve totalmente a simetria de um cristal. Pontos, Direções e Planos Cristalográficos Freqüentemente é necessário identificar direções e planos específicos em cristais; Por exemplo, PROPRIEDADES MECÂNICAS X DIREÇÕES E PLANOS; MÓDULO DE ELASTICIDADE: direções mais compactas maior módulo; DEFORMAÇÃO PLÁSTICA: deslizamento de planos – planos compactos) 20/04/2018 5 20/04/2018 6 Índices de Miller � (hkl) � Representação de planos atômicos no retículo cristalino � São o inverso dos interceptos fracionais que o plano faz com os eixos cristalográficos Obtendo os índices de Miller � Determinar a fração de comprimento que o plano intercepta ao longo de cada eixo � Inverter � Tirar as frações � Dividir por denominador comum (se necessário) � Os números inteiros são colocados entre parêntesis (hkl ) e simbolizam um plano cristalográfico no retículo Intercepto Inverso Tira fração Índice de Miller 20/04/2018 7 Intercepto Inverso Tira fração Índice de Miller Intercepto Inverso Tira fração Índice de Miller Intercepto Inverso Tira fração Índice de Miller 20/04/2018 8 Intercepto Inverso Tira fração Índice de Miller Índices de Miller para os três retículos cúbicos Primitivo Face centrada Corpo centrado Planos 100 Planos 110 Planos 200 Planos 111 Planos 220 Planos 200 Planos 110 Planos 111 Planos 222 x y z Determine os índices de Miller indices dos planos A, B, e C (c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning™ 20/04/2018 9 Esboçe os planos para os seguintes índices de miller em uma cela cúbica a) (110) b) (122) c) (301) d)(111) 20/04/2018 10 Algumas generalizações � Se um índice de Miller é zero, o plano é paralelo ao seu eixo � Quanto menor o índice, mais próximo ele está de ser paralelo ao seu eixo � Quanto maior o índice de Miller, mais próximo ele está de ser perpendicular ao eixo. � Multiplicar ou dividir índices de Miller por uma constante não tem efeito na orientação do plano. � Índices de Miller são quase sempre pequenos PLANOS CRISTALINOS PLANOS CRISTALINOS Por quê são importantes? Para a determinação da estrutura cristalina: Os métodos de difração medem diretamente a distância entre planos paralelos de pontos da rede cristalina. Esta informação é usada para determinar os parâmetros de rede de um cristal. Os métodos de difração também medem os ângulos entre os planos da rede. Estes são usados para determinar os ângulos interaxiais de um cristal. Para a deformação plástica A deformação plástica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos átomos, escorregando uns sobre os outros no cristal. Este deslizamento tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos direções específicos do cristal. PLANOS CRISTALINOS PLANOS CRISTALINOS Por quê são importantes? Para as propriedades de transporte Em certos materiais, a estrutura atômica em determinados planos causa o transporte de elétrons e/ou acelera a condução nestes planos, e, relativamente, reduz a velocidade em planos distantes destes. Exemplo 1: Grafite A condução de calor é mais rápida nos planos unidos covalentemente sp2 do que nas direções perpendiculares a esses planos. Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7 Alguns planos contêm somente Cu e O. Estes planos conduzem pares de elétrons que são os responsáveis pela supercondutividade. Estes supercondutores são eletricamente isolantes em direções perpendiculares as dos planos Cu-O. 20/04/2018 11