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QUÍMICA GERAL AULA 11 – Ligação Química Parte 2 Geometria Molecular 1 Geometrias moleculares • As estruturas de Lewis não indicam a forma das moléculas, mostrando apenas o número e os tipos de ligações. A forma de uma molécula é determinada por seus ângulos de ligação, ângulos formados pelas linhas que se unem ao núcleo dos átomos da molécula. • Começamos nossa discussão com moléculas têm a fórmula geral ABn, na qual o átomo central A está ligado a n átomos de B. 2 Geometrias moleculares • A forma bipiramidal trigonal para AB5 pode ser imaginado como uma trigonal plana AB3 com dois átomos adicionais, um acima e um abaixo do plano do triângulo equilátero. A forma octaédrica para AB6 tem todos os seis átomos de B a uma distância igual do átomo central A, com ângulos de 90° B–A–B entre todos os B vizinhos. • Podemos prever geometrias? Quando A é um elemento representativo (do bloco s ou do bloco p da tabela periódica) podemos responder essa questão usando o modelo de repulsão de pares de elétrons da camada de valência (VSEPR). 3 Modelo VSEPR • O VSEPR se baseia no comportamento dos elétrons nas moléculas. Um par de elétrons ligantes pode definir a região, denominada domínio eletrônico, na qual os elétrons são encontrados com maior probabilidade. Da mesma maneira, um par de elétrons não ligantes (ou par isolado) define um domínio eletrônico que está localizado predominantemente em um único átomo. Utilizando a amônia como exemplo: • Cada par não ligante, ligação simples ou ligação múltipla produz um único domínio eletrônico ao redor do átomo central de uma molécula. 4 Modelo VSEPR • O modelo VSEPR é baseado na ideia de que os domínios eletrônicos são carregados negativamente e, portanto, se repelem. O melhor arranjo para um determinado número de domínios eletrônicos é aquele que minimiza as repulsões entre eles. Balões podem ser usados como analogia aos domínios eletrônicos. 5 Modelo VSEPR • A distribuição dos domínios eletrônicos em torno do átomo central de uma molécula ou íon ABn é chamada de geometria do domínio eletrônico. Em contrapartida, a geometria molecular representa o arranjo apenas dos átomos em uma molécula ou íon — qualquer par não ligante presente na molécula não faz parte da descrição da geometria molecular. • Quando todos os domínios eletrônicos de uma molécula resultam de ligações, a geometria molecular é idêntica à geometria do domínio eletrônico. No entanto, quando um ou mais domínios envolvem pares de elétrons não ligantes, devemos lembrar que a geometria molecular implica apenas domínios eletrônicos decorrentes das ligações, mesmo que os pares não ligantes contribuam para a geometria do domínio eletrônico. 6 Modelo VSEPR • Para entender como o modelo VSEPR pode ser usado para prever a forma de moléculas e íons, tomamos novamente a molécula de amônia como exemplo. 7 Modelo VSEPR • Uma vez que a geometria molecular piramidal trigonal é baseada na geometria do domínio eletrônico tetraédrico, o ângulo ideal das ligações é 109,5°. Veja a tabela. 8 Modelo VSEPR • Na tabela estão as possíveis geometrias moleculares quando uma molécula ABn tem até quatro domínios eletrônicos ao redor de A. Essas geometrias são importantes porque incluem todos as formas normalmente vistas em moléculas ou íons que obedecem a regra do octeto. 9 Modelo VSEPR • Podemos aprimorar o modelo VSEPR para explicar pequenos desvios das geometrias ideais. • Uma vez que um par não ligante experimenta menor atração nuclear, seu domínio eletrônico é mais espalhado que o domínio eletrônico de um par ligante. Domínios eletrônicos para pares de elétrons não ligantes exercem maior força de repulsão em domínios eletrônicos adjacentes e tendem a comprimir os ângulos de ligação. • Como ligações múltiplas apresentam maior densidade eletrônica que ligações simples, elas também representam domínios eletrônicos maiores. Domínios eletrônicos para ligações múltiplas exercem uma força repulsiva maior sobre domínios eletrônicos adjacentes que os domínios eletrônicos de ligação simples. 10 Modelo VSEPR • Átomos do terceiro período em diante podem estar circundados por mais de quatro pares de elétrons. Moléculas com cinco ou seis domínios eletrônicos ao redor do átomo central têm a geometria molecular baseada na geometria de domínio eletrônico bipiramidal trigonal (cinco domínios) ou octaédrica (seis domínios). 11 Modelo VSEPR • Apesar de as moléculas e os íons que consideramos conterem apenas um átomo central, o modelo VSEPR pode ser estendido às moléculas mais complexas. Podemos usar o modelo VSEPR para prever a geometria de cada átomo do ácido acético, por exemplo: 12 Geometria molecular e polaridade molecular • Para uma molécula com mais de dois átomos, o momento de dipolo depende tanto das polaridades das ligações individuais quanto da geometria da molécula. Para cada ligação na molécula, consideramos o dipolo da ligação, que é o momento de dipolo devido apenas aos dois átomos presentes naquela ligação. • Os dipolos da ligação e os momentos de dipolo são quantidades vetoriais, ou seja, ambos têm uma magnitude e uma direção. O momento de dipolo de uma molécula poliatômica representa a soma dos vetores dos seus dipolos de ligação. 13