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Processos Químicos de Fabricação Programação: - Fundamentos de balanço de massa (equação geral do balanço) - Cálculos simples de balanço de massa - Análise de Graus de Liberdade - Procedimento Geral para Cálculos de Balanços de Massa em Processos de Unidade Única (resumo) - Balanços em Processos Químicos Reais Da aula anterior.... Exemplo: Fluxograma de um Processo de Umidificação e Oxigenação de Ar Um experimento sobre a taxa de crescimento de certos microorganismos (por exemplo, leveduras, bactérias ou vírus) requer um ambiente de ar úmido rico em oxigênio. Três correntes de entrada alimentam uma câmara de evaporação para produzir uma corrente de saída com a composição desejada. A: Água líquida, alimentada na vazão de 20,0 cm3/min. B: Ar (21% molar O2 e o resto N2). C: Oxigênio puro, com uma vazão molar de 1/5 da corrente B. O gás de saída é analisado e contém 1,5% molar de água. Desenhe e rotule o fluxograma do processo e calcule todas as variáveis desconhecidas das correntes. Tentem esboçar o fluxograma! As frações molares dos componentes em cada corrente devem somar 1. Já que a fração molar de H2O na corrente de saída é conhecida (0,015) e a fração molar do O2 foi rotulada como y, então a de N2 deve ser 1 – (y + 0,015) = (0,985 – y)(mol N2/mol). As três incógnitas restantes (n·1, n·3 e y) podem ser determinadas a partir dos balanços, todos os quais têm a forma simplificada entrada = saída para este processo não reativo em estado estacionário. Os balanços são facilmente escritos com ajuda do diagrama. Tentem fazer o balanço de água para obterem n3! Balanço de água: Balanço de Mols Totais Balanço de nitrogênio: Escalonamento de um Diagrama de Fluxo e Base de Cálculo O processo descrito por este fluxograma é denominado balanceado, pois os balanços de massa dos dois componentes — C6H6 e C7H8 — são satisfeitos. Veja que agora que as massas (mas não as frações molares) de todas as correntes podem ser multiplicadas por um fator comum e o processo continuará balanceado O procedimento de mudar os valores de todas as quantidades ou vazões mássicas das correntes por uma quantidade proporcional, deixando as composições das correntes inalteradas, é chamado de escalonamento do diagrama — ampliação de escala se as quantidades finais das correntes são maiores que as originais, redução de escala se são menores. Exemplo: Balanceando um Processo Um certo remédio para dor é feito combinando-se sódio naproxen (A) e pseudoefedrina (B) em uma razão mássica de 220 mg A/120 mg B. O processo mostrado abaixo é usado para produzir 100 kg/dia da mistura requerida. Determine as correntes de entrada e saída e a composição. Balanço de Massa Total: Balanço do componente A: Exercício: Balanços em uma Unidade de Mistura Uma solução aquosa de hidróxido de sódio contém 20,0% em massa de NaOH. Deseja-se produzir uma solução 8,0% de NaOH diluindo uma corrente da solução de alimentação com uma corrente de água pura. Calcule as razões (litros H2O/kg solução de alimentação) e (kg solução produto/kg solução de alimentação). As quantidades desejadas são V1/100(litros H2O/kg solução de alimentação) e m2/100 (kg solução produto/kg solução de alimentação). Nossa tarefa, portanto, é calcular as variáveis V1 e m2. Todos os balanços para este sistema têm a forma entrada = saída. Balanço de NaOH (entrada = saída). Balanço de massa total (entrada = saída) As razões pedidas no enunciado do problema. Análise de Graus de Liberdade Todo mundo que já fez cálculos de balanços de massa tem sofrido a frustrante experiência de gastar muito tempo deduzindo e resolvendo equações para variáveis desconhecidas do processo, apenas para descobrir que não há suficiente informação para resolver o problema. Um fluxograma devidamente desenhado e rotulado pode ser usado para determinar, antes de qualquer cálculo, se um problema dado pode ou não ser resolvido com a informação conhecida. O procedimento para fazer isto é conhecido como análise de graus de liberdade. O resultado é o número de graus de liberdade do processo, ngl (= nincógnitas – neqs indep). Existem três possibilidades: Se ngl = 0, existem n equações independentes em n incógnitas e o problema pode, em princípio, ser resolvido. Se ngl > 0, existem mais incógnitas do que equações independentes e, no mínimo, ngl valores de variáveis adicionais devem ser especificados antes que as restantes possam ser determinadas. Se ngl < 0, existem mais equações do que variáveis. Pode ser que o diagrama esteja mal rotulado ou que o problema esteja superespecificado com relações redundantes e possivelmente inconsistentes. Procedimento Geral para Cálculos de Balanços de Massa em Processos de Unidade Única (resumo) 1. Escolha como base de cálculo uma quantidade ou vazão de uma das correntes do processo. 2. Desenhe o fluxograma e rotule todas as variáveis conhecidas, incluindo a base de cálculo. Rotule depois as variáveis desconhecidas. 3. Portanto, as quantidades rotuladas para cada corrente do processo devem ser ou 3. Expresse o que o enunciado pede para calcular em termos das variáveis rotuladas. 4. Se você tem unidades misturadas de massa e mols para determinada corrente (como uma vazão mássica total de corrente e as frações molares dos componentes ou vice- versa), converta todas as quantidades para uma única base 5.Faça a análise dos graus de liberdade. Em Livros, Balanços Normalmente Fecham; Em Processos Químicos Reais, Nem Tanto Sistemas reais raramente funcionam tão limpos: na verdade, se um balanço vem a fechar exatamente é somente por conta da coincidência de um cancelamento de erros. Na prática, ao menos que a espécie seja excepcionalmente valiosa ou excepcionalmente perigosa, um balanço que chega perto de fechar é normalmente bom o suficiente. Exemplo: Considere o seguinte sistema trivial no qual correntes contínuas de etanol líquido e água líquida são misturados, e você foi escalado para calcular a vazão mássica da mistura. Tentem resolver assumindo que a densidade do etanol é de 0, 789 Kg / L. Agora suponha que um técnico entre e informe o engenheiro de processo (que seria você) que a vazão volumétrica na saída foi medida e convertida para uma vazão mássica de 144 kg/s. Não há mais nada para calcular, e seu trabalho agora é explicar porque o balanço de massa para o sistema não está fechando (148 kg/s entrando ≠ 144 kg/s saindo). O que fazer???? Realizar mais medidas e utilizar a estatística para calcular o desvio padrão e se a diferença obtida é de fato significativa Se a diferença é significativa, você ainda tem a necessidade de explicar a discrepância. Quais seriam as possíveis explicações? BALANÇOS EM PROCESSOS DE MÚLTIPLAS UNIDADES Os processos químicos industriais raramente envolvem apenas uma única unidade. Com frequência aparecem um ou mais reatores químicos, mais unidades para mistura de reagentes, para aquecimento ou resfriamento de correntes, para separação dos produtos um do outro e dos reagentes não consumidos, e para remoção de poluentes potencialmente perigosos das correntes antes da descarga no meio ambiente. A Figura abaixo mostra um fluxograma para um processo de duas unidades. Cinco limites desenhados em torno das seções deste processo definem diferentes sistemas nos quais podem ser escritos balanços materiais. EXEMPLO: UM PROCESSO DE DUAS UNIDADES Na figura a seguir aparece um fluxograma rotulado de um processo contínuo no estado estacionário contendo duas unidades. Cada corrente contém dois componentes, A e B, em diferentes proporções. Três correntes cujas vazões e/ou composições não são conhecidas são rotuladas 1, 2 e 3. Calcule as vazões e composições desconhecidas das correntes 1, 2 e 3. Desenhem os limites em torno das seções em que podemos escrever balanços de massa Base — Vazões Dadas Os sistemas nos quais os balanços podem ser escritos aparecem na representaçãoa seguir. Análise dos Graus de Liberdade Balanço de Massa Global: ngl (= nincógnitas – neqs indep) Balanço Global em A: (Verifique se cada termo aditivo tem as unidades kg A/h.) Balanço de Massa na Unidade 1: (Cada termo tem as unidades kg/h.) Balanço de A na Unidade 1: (Cada termo aditivo tem as unidades kg A/h.) Balanço de Massa no Ponto de Junção: (Cada termo tem as unidades kg/h.) Balanço de A no Ponto de Junção: (Cada termo aditivo tem as unidades kg A/h.) Calculem agora a razão mássica de A RECICLO E DESVIO - É raro que uma reação química A → B seja completada em um reator. Não importa quão pouco A está presente na alimentação ou quanto tempo a mistura permaneça no reator, alguma quantidade de A é normalmente encontrada no produto. - Suponha, no entanto, que você pode achar uma maneira de separar a maior parte ou todo o reagente não consumido da corrente dos produtos. - Você poderia então vender o produto relativamente puro e reciclar os reagentes não consumidos de volta para o reator. - Um fluxograma rotulado de um processo químico envolvendo reação, separação dos produtos e reciclo aparece na próxima figura. Note a distinção entre a alimentação fresca do processo e a alimentação do reator, que é a soma da alimentação fresca e da corrente de reciclo. Referência • FELDER, R. M.; ROSSEAU, R. W.; BULLARD, L. G. Princípios elementares dos processos químicos. 4.ed. Rio de Janeiro: LTC, 2018. 26