Lista de exercícios 2 e1 e e2

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QUI 139 – QUÍMICA ORGÂNICA FUNDAMENTAL IV 
 
Profa. Dra. Eliane de Oliveira Silva 
Departamento de Química Orgânica - UFBA 
 
 
SEGUNDA LISTA DE EXERCÍCIOS 
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO EM HALETOS DE ALQUILA (E1 e E2) 
 
1. Quando 2-bromo-2-metilpropano é misturado com KOH, usando dimetilsulfóxido (DMSO) como 
solvente, a reação de SN2 não é possível, mas uma reação rápida ocorre produzindo 2-metil-propeno 
como produto. Explique esse processo. 
 
2. Por que a reação de E2 não ocorre se o substrato do item anterior reagir com KI? 
 
3. Por que a reação de E2 de 2-bromo-3-metil-hexano dá 3-metil-2-hexeno como produto majoritário ao 
invés de 3- metil-1-hexeno? 
 
4. Faça um quadro resumo explicando as variáveis que indicam se uma reação ocorrerá via SN1, SN2, E1 
ou E2. 
 
5. Para cada uma das reações a seguir, indique se a reação ocorrerá via E1 ou E2. Forneça o produto 
majoritário de cada reação (leve em consideração a régio- e a estereosseletividade das reações): 
 
 
6. 2-Bromo-2-metilbutano e 2-iodo-2-metilbutano reagem, separadamente, com mistura 80% etanol/20% 
água, levando ao mesmo resultado, uma razão idêntica de produtos de substituição e eliminação. Com 
base nessa informação, responda: 
a) Qual mecanismo de substituição prevalece nestas condições? 
b) Qual mecanismo de eliminação prevalece nestas condições? 
c) Quais produtos de substituição serão obtidos de cada substrato? 
d) Quais produtos de eliminação serão obtidos de cada substrato? Qual o majoritário? 
e) O que ocorreria se a temperatura da reação fosse elevada de 25°C para 60°C? 
 
7. Descreva os seguintes passos da reação E1 do 2-iodoexano com uma base (ROH, onde R=H, ou grupo 
alquila), formando 2-hexeno. 
a) Escrever o mecanismo. 
b) Qual dos passos determina a velocidade da reação? 
c) Que outra olefina pode ser formada? 
d) Qual a estereoquímica preferencialmente obtida para o 2-hexeno? Justifique. 
 
8. Cada um dos seguintes haletos de alquila sofre rearranjo na reação E1. Para cada composto, mostre a 
estrutura do carbocátion original, do carbocátion rearranjado e indique o produto principal. Utilize como 
base o CH3OH 
 
a) (CH3)2CHCHClCH(CH3)2 b) (CH3)2CHCHBrCH2CH2CH3 
 
9. Qual isômero (trans-1-bromo-4-t-butilcicloexano ou o cis-1-bromo-4-t-butilcicloexano) reagirá mais 
rapidamente em uma reação do tipo E2? Desenhe cada molécula em sua conformação mais estável e 
justifique sua resposta. Lembre-se, o grupo t-butil sempre fica na posição equatorial. Dica: use o 
cicloexano na conformação cadeira mais estável. 
 
10. Que mudança você esperaria na razão do produto de substituição para o produto de eliminação 
formados da reação do bromopropano com CH3O- em metanol quando o nucleófilo fosse trocado para 
CH3S-?