Curso de Quimica Organica

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QUÍMICA ORGANICA 101
TEORICOS
HORARIO MATUTINO: Lunes y viernes de 8 a 10
HORARIO VESPERTINO: Martes 18.30 a 20.30 
 Viernes 17.30 a 19.30
 PRACTICOS
 Miércoles 10-12 (SA) Miércoles 18-20 (2o)
 Jueves 17-19 (3o) Viernes 10-12 (2o)
Los prácticos comienzan la semana del 18 de marzo
2
Material disponible en Fotocopiadora o Biblioteca
! Cuaderneta de nomenclatura
! Cuaderneta de Ejercicios de Prácticos
! Transparencias de Teórico
 
3
4
• En procesos biológicos (naturaleza): azúcares,
grasas, proteínas, ADN, entre otros.
• En procesos industriales: petróleo, colorantes,
polímeros, fármacos, entre otros.
• En el laboratorio: síntesis de compuestos de
coordinación, uso de indicadores ácido-base,
destrucción de materia orgánica, entre otros.
¿Dónde hay Química Orgánica?
5
C C
C C BrH
! PUEDE FORM AR ENLACES M ULTIPLES (DOBLE Y TRIPLE)
! CON OTROS ELEM ENTOS: C O C NH C N
! CONSIGO M ISM O: C C CC
QUIM ICA ORGANICA: Quím ica de los com puestos del carbono
! PUEDE FORM AR ENLACES SIM PLES (COVALENTES) CONSIGO M ISM O
! PUEDE FORM AR ENLACES SIM PLES (COVALENTES) CON OTROS ELEM ENTOS
6
¿COM O SE ENLAZAN LOS ATO M OS PARA FORM AR
M OLECULAS?
REGLA DEL OCTETO: Los átom os transfieren o com parten electrones 
para tratar de alcanzar una capa llena de electrones.
DOS FO RM AS DE INTERACTUAR:
! ENLACE IONICO: 
Li F Li F
! ENLACE CO VALENTE:
H H H H
7
¿CÓMO SE ENLAZA EL CARBONO EN FORMA
COVALENTE?
12C 1 s2 2 s2 2p2 
Energía
orbital
6
8
PROMOCIÓN
(aprox. 96 kcal/mol)
2p
2s
1s
ORBITALES ATÓMICOS ORBITALES HÍBRIDOS
Da lugar 
a enlace σ
2p
2s
1s
sp3
Hibridación
9
C
C sp3:
• Geometría: TETRAEDRO REGULAR
• Ángulo H-C-H: 109º28’
• Todos los enlaces C-H: equivalentes
• Longitud del enlace C-H: 1.07 Å
 
10
H
C
HH
H
109º28' PROYECCIÓN 
 DE CUÑAS
C
H
H
H H
H
CH
H
H
PROYECCIÓN
 DE FISCHER
METANO: CH4
11
C
H
H
H
H
H
C
H
Enlace
 σσσσ
ETANO: CH3-CH3
12
H
C C
H
H H
H H
PROYECCIÓN
TRIDIMENSIONAL
(DE CUÑAS)
C
C
H H
HH
H
H
C
C
H H
HH
H
H
PROYECCIÓN
DE FISCHER
Enlace C-C:
1. Longitud del enlace: 1.53 Å
2. Ángulo H-C-C: 109º28’
3. Energía de enlace: 82 kcal/mol
13
14
HIBRIDACION sp2
Hibridación
sp2
1s
2s
2p
Da lugar 
a enlace σ
ORBITALES HÍBRIDOSORBITALES ATÓMICOS
2p
Da lugar 
a enlace π
15
Tres orbitales sp2
 (híbridos)
 Orbital p 
(sin hibridar)
Carbono sp2
16
Enlace C-C:
• Longitud del enlace: 1.34 Å (dC=C < dC-C)
• Ángulo H-C-C: 120º
• Ángulo H-C-H: 120º
• Energía de enlace:142 kcal/mol. No posee libre rotación
• Plano del enlace ππππ: Ortogonal al plano de los enlaces
ETENO: CH2= CH2
= Solapamiento
 de orbitales p
σ
Enlace π
C C
HH
H H
17
HIBRIDACION sp
Hibridación
sp
1s
2s
2p
Da lugar 
a enlace σ
ORBITALES HÍBRIDOSORBITALES ATÓMICOS
2p
Da lugar 
a enlace π
18
Un orbital
híbrido sp
Un orbital
híbrido sp
Dos orbitales
p sin hibridar
Carbono
 sp
19
Enlace C-C:
• Longitud del enlace: 1.21 Å
• Ángulo H-C-C: 180º
• Energía de enlace: 186 kcal/mol
• Molécula lineal
SIMETRÍA
CILÍNDRICA
C CH H
C CH HETINO O ACETILENO:
20
21
GRUPOS FUNCIONALES QUE SE PRESENTAN EN
MOLÉCULAS ORGÁNICAS, RESULTADO DE LA
UNIÓN DE CARBONO Y OTROS HETEROATÓMOS
 
 
sp2
 
Anhídrido
sp2Ácido carboxílico
 -
Ácido sulfónico
 Hibridación
del C
 Fórmula
desarrollada
 Fórmula
condensada
 
Grupo Funcional
R SO3H
R S
O
O
OH
R CO2H R C
O
OH
R CO2CO R'
R C
O
O
C
O
R'
22
 
sp2
 
R-CHO
 
Aldehído
 
sp
 
R-CN
 
Nitrilo
 
sp2
 
Haluro de acilo
sp2Amida
sp2
Éster
 Hibridación
del C
 Fórmula
desarrollada
 Fórmula
condensada
 
Grupo Funcional
R CO2R' R C
O
OR'
R CONH2(R') R C
O
NH2(R')
R COX R C
O
X
R-C N
R C
O
H
23
 
-
 
R-O-R’
 
R-O-R’
 
Éter
 
-
 
R3C-SH
 
Tiol
 
sp2
 
Ar-OH
 
Fenol
 
-
 
R3C-OH
 
Alcohol
sp2
 
RCOR’
 
Cetona
 Hibridación
del C
 Fórmula
desarrollada
 Fórmula
condensada
 
Grupo Funcional
R C
O
R'
R-C
R
OH
R
OH
R-C
R
SH
R
24
25
 
-R3C-X 
 
 R3C-XHaluro de
alquilo
 
-
 
 R-NO2
 
Nitrocompuesto
 
-
 
 R3C-NH2
 
Amina
 
-
 
R-S-R’
 
R-S-R’
 
Tioéter
 Hibridación
del C
 Fórmula
desarrollada
 Fórmula
condensada
 
Grupo Funcional
R-C
R
NH2
R
R N O
O
26
27
ESTUDIO DE LAS REACCIONES QUIM ICAS
M ECANISM O : Es la descripción com pleta, paso a paso, de 
cuales son los enlaces que se rom pen y cuales se form an 
y en que orden, para pasar de reactivos a productos. 
! RUPTURA HO M OLITICA:
! RUPTURA HETEROLITICA:
A B A B A B
A B A B
28
NUCLEO FILO : Especie con exceso de electrones, por lo tanto
será una especie afín para com partir la carga negativa con
especies positivas 
ELECTROFILO: Especie deficiente en electrones, por lo tanto 
será afín para aceptar cargas negativas (reaccionarán con 
Nucleófilos)
C C), carbaniones (C ), dobles enlaces ( X
OH H2O NH3 CN
C O , C carbocationes (C ), carbonos positivos ( X)
H BF3 AlCl3
MOMENTO DIPOLAR: Surge cuando existe una diferencia de 
electronegatividad entre los átomos que están unidos.
C Cl
δδδδ((((++++ )))) δδδδ((((−−−− ))))
µµµµ
µµµµ: ΜΟΜΕΝΤΟ : ΜΟΜΕΝΤΟ : ΜΟΜΕΝΤΟ : ΜΟΜΕΝΤΟ DIPOLAR 
El momento dipolar de una molécula es un indicador de la 
polaridad de la misma.
C Cl
µµµµ
H
H
H µµµµ ==== 1.9 D
El momento dipolar es una de las fuerzas a romper cuando se 
quiere evaporar un líquido, el punto de ebullición aumenta a 
medida que aumenta la polaridad de una molécula.
ClC
ΗΗΗΗ
ΗΗΗΗ
ΗΗΗΗ
δδδδ((((++++)))) δδδδ((((−−−−))))
ClC
ΗΗΗΗ
ΗΗΗΗ
ΗΗΗΗ
δδδδ((((++++)))) δδδδ((((−−−−))))δδδδ((((−−−−))))δδδδ((((++++))))
ΗΗΗΗ
ΗΗΗΗ
ΗΗΗΗ
C Cl
ATRACCIÓN
REPULSIÓN
EFECTO INDUCTIVO: Describe la polarización de un
enlace causada por un átomo electronegativo o electropositivo
cercano.
Los efectos inductivos de algunos grupos se resumen a
continuación:
Dadores de electrones: CH3 , O
Atrayentes de electrones: F, Cl, Br, I, OR, OH, NH2R, SR, SH, CO2H
CO2R, CN, NO2, SO2, CF3
Dadores de electrones:
C
H
H
H
C
µµµµ 1111
µµµµ 2222 µµµµ 3333
µµµµR
Atrayentes de electrones:
C C
µµµµ1111
µµµµ2222 µµµµ3333
µµµµR
F
F
FC X
δδδδ(((( ++++ )))) δδδδ(((( −−−− ))))
RESONANCIA: Hace referencia a la posibilidad de
escribir una misma molécula de dos o más formas, las cuales
sólo difieren en la posición de sus electrones.
C N C N
ESTRUCTURAS RESONANTES
C N
HIBRIDO
RESONANCIA
δδδδ((((++++)))) δδδδ((((−−−−))))
REGLAS PARA ESCRIBIR ESTRUCTURAS RESONANTES
REGLA 1 : Aquellas estructuras donde los átomos tengan su octeto 
completo son más importantes que aquellos donde no lo tengan. 
N O N O
principal secundaria
REGLA 2: Las estructuras resonantes sin cargas son más estables
que aquellas que poseen cargas. 
C
O
H
OH OH
H C
O
principal secundaria
REGLA 3: La regla del octeto (regla 1), se impone a la de las 
cargas (regla 2).
C O C O
principalsecundaria
REGLA 4: La carga negativa se ubica mejor en los átomos más 
electronegativos
y las positivas sobre los más electropositivos.
C N N NC N
secundariaprincipal
REGLA 5: En caso de no poder aplicarse las anteriores hay que 
tener en cuenta el orden de estabilidad de los carbocationes, 
carbaniones y radicales 
C
R
R
R
R
R
C
H H
C
R
H H C
H
H
H
H
CHH
R
C
HH
C
R
R
R
R
R
C
H
H
CHH
R
C
HH
C
R
R
R
R
R
C
carbocationes
carbaniones
radicales
EFECTO ESTERICO: Hace referencia al volumen que ocupa un 
grupo dado en una molécula y la importancia del mismo en la 
reactividad y estabilidad de dicha molécula. 
ENLACES DE BAJA ENERGIA (enlace de hidrógeno): Es un 
tipo de interacción dipolo-dipolo bastante fuerte que se produce 
en las moléculas que contienen átomos de Hidrógenos (H) 
enlazados a Nitrógeno (N), Oxígeno (O), o Flúor (F). 
OH
H H
H3C O
Agua Metanol
N
H
CH3
H
Metilamina
H
H O H
H
O
enlace de hidrógeno
Los enlaces de hidrógeno a su vez se pueden formar entre moléculas
diferentes como por ejemplo: entre Metanol y Agua.
OH3C
H
H
HO
Los enlaces de hidrógeno tienen fuertes efectos sobre las 
propiedades físicas de las moléculas:
! punto de ebullición: O
H
OH
P.E. = 78.5 ºC
O
P.E. = -23.6 ºC
! solubilidad: Un compuesto que forma enlaces de hidrógeno con el 
agua tiende a ser más soluble que uno que no lo forme.
ACIDOS Y BASES
! Teoría Bronsted-Lowry: un ácido es una sustancia que puede
donar un protón (un hidrógeno cargado positivamente): H+
Una base es una sustancia que puede aceptar un protón.
H Cl + H2O Cl + H3O
ácido base conjugadabase
ácido
conjugado
NaOH + H2O Na + OH + H2O
Qué compuestos orgánicos pueden actuar como 
ácidos y cuales como bases?
! ACIDOS CARBOXÍLICOS: son ácidos débiles
CH3C
O
O H
+ H2O
O
CH3C
O
+ H3O
Ka
Ka =
CH3COO H3O
CH3COOH H2O
ruptura
enlace
pKa = - log Ka
! AMINAS: son bases débiles
CH3NH2 + H OH
Kb CH3NH3 + OH
!Teoría de Lewis: un ácido es una sustancia que puede aceptar
un par de electrones
Una base es una sustancia que puede donar un par de electrones
N
R
R
RAl
Cl
Cl
Cl
R
R
R
N+
Cl
Cl
Cl
Al
ACIDO BASE
1) EFECTOS INDUCTIVOS Y ELECTROSTATICOS:
FACTORES QUE AFECTAN LA ACIDEZ Y BASICIDAD
CH3 C
O
O H O
O
CCH3
CH2C
O
O H
Cl Cl
O
O
CH2C
enlace más 
dificil de romper
enlace más fácil de romper
CH2COOH pKa = 2.66
CH2COOH pKa = 2.90
CH2COOH pKa = 2.86
CH2COOH pKa = 3.16
F
Cl
Br
I
2) EFECTOS RESONANTES:
a)
CH3COOH pKa = 5
CH3CH2OH pKa = 17
CH3C
O
OH
+ H2O
O
O
CH3C CH3C
O
O
+ H3O
CH3CH2OH + H2O CH3CH2O
base conjugada más estable
no hay deslocalización
de la carga (menos
estable)
Cuanto más estable es la base conjugada más ácido será el
compuesto.
b)
CH2NO2
H
base
N
O
O
CH2 CH2
O
N
O
! EFECTOS RESONANTES DE DIVERSOS GRUPOS:
Dadores de electrones: F, Cl, Br, I, O , OR, OH, OCOR,
NR2, SR, SH, CH3
Atrayentes de electrones: CN, SO2, NO2
* Basicidad de una amina alifática y de una aromática:
CH3NH2 + H3O CH3NH3 + H2O
NH2
H3O+ + H2O
NH3
NH2 NH2 NH2 NH2
3) EFECTO DE LOS ENLACES DE HIDROGENO: 
O
OH
OH O
O
O
H
O
OH
HO
base
base
HO
O
O
ALCANOS (PARAFINAS)
CnH2n+2
C
H
HH
H
C
H
HH
C
H
H H
C
H
HH
C
C
H
HH
HH
H
HH
H
HH
HH
H
HH
H
H H
H
HH
H
Metano Etano Propano
C4 C5
Butano Pentano
.........
Fórmula
molecular CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 .........
Proyección 
de Fischer
Fórmula
corta
C2 C3 C4 C5
Fórmula
tridimensional C5H12
C
H C
C
C
C
H
H H
H
HH H
H
H
HH
....................
ISÓMEROS: Compuestos con idéntica fórmula molecular
pero diferente arreglo en los enlaces.
NÚMERO DE ALCANOS POSIBLES POR ISOMERISMO DE POSICIÓN
(SIN CONSIDERAR ESTEREOISOMERÍA):
Nº de C 1 2 3 4 5 6 7 20 40
Nº de isómeros 1 1 1 2 3 5 9 336.319 69.491.178.805.831
CH3 CH CH3
CH3
CH3 CH2 CH2 CH3
 n-Butano
(ALCANO LINEAL)
 2-Metilpropano
(ALCANO RAMIFICADO)
 ciclohexano
(ALCANO CICLICO)
PROPIEDADES FÍSICAS
Nombre Nº de C P.F. (ºC) P.Eb. (ºC) d (g/mL)*
Metano 1 -183.0 -162.0 -
Etano 2 -172.0 -88.5 -
Propano 3 -187.0 -42.0 -
n-Butano 4 -138.0 0.5 -
n-Pentano 5 -130.0 36.0 0.626
n-Hexano 6 -95.0 69.0 0.659
n-Heptano 7 -90.5 98.0 0.684
n-Octano 8 -57.0 126.0 0.703
n-Nonano 9 -54.0 151.0 0.718
n-Decano 10 -30.0 174.0 0.730
* DENSIDAD RELATIVA A 20 ºC.
C1-C4 gaseosos a T.Amb.
C5-C16 líquidos a T.Amb.
> C16 sólidos a T.Amb.
ALCANOS COMPONENTES DEL PETRÓLEO
T.Eb. Nº de C Nombre
< 35 1-5 Gas de Petróleo
35-60 5-6 Éter de Petróleo
60-100 6-9 Ligroína
100-170 8-10 Gasolina pesada
170-250 11-12 Querosen
250-350 13-18 Fuel oil
> 350 > 18 Aceites lubricantes
Residuo - Asfalto, coque
Infuencia de la estructura en las propiedades físicas:
n-Pentano Isopentano
(2-Metilbutano)
 Neopentano
(2,2-Dimetilpropano)
 P.F. -130.0 ºC -160.0 ºC -170.0 ºC
 P.Eb. 36.0 ºC 28.0 ºC 9.5 ºC
Para un mismo número de átomos de carbono, a medida que aumenta la
ramificación en la cadena, el punto de ebullición disminuye
PROPIEDADES QUÍMICAS
A) OXIDACIÓN
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O
∆∆∆∆H= -212 kcal/mol 
REACCIÓN GLOBAL:
R
CR'
R''
H
X2
energía
R
CR'
R''
X + HX
energía: Luz ultravioleta (hνννν),
 Calor
EJEMPLOS:
CH4 + Cl2
hνννν
-HCl CH3Cl
CH2Cl2-HCl
hννννCH3Cl + Cl2
CH2Cl2 + Cl2
hνννν
-HCl
CHCl3
CCl4-HCl
hννννCHCl3 + Cl2
B) HALOGENACIÓN
MECANISMO DE REACCIÓN
Define y detalla el proceso molecular por el cual los
reactivos conducen a los productos.
En un mecanismo de reacción aparecerá:
 Ruptura de enlaces:
a) HOMÓLISIS
A B A . . B A . . B A . + B .
Ejemplo:
C H C. + H .
radical carbono
• LAS FLECHAS INDICAN MOVIMIENTO DE
ELECTRONES
• CUANDO EL MOVIMIENTO ES DE UN ELECTRON
(COMO EN LA RUPTURA HOMOLÍTICA) SE
UTILIZA UNA FLECHA CON “MEDIA PUNTA”
b) HETERÓLISIS
A B A . . B A + B
• FLECHA DE PUNTA ENTERA PORQUE ES EL
MOVIMIENTO DE UN PAR DE ELECTRONES
Ejemplos: B= Carbono
C H C + H
carbanión
A= Carbono
C Br C + Br
 carbocatión
o ión carbonio
¿CÓMO ES EL MECANISMO DE HALOGENACIÓN DE
ALCANOS?
SUSTITUCIÓN VÍA RADICALES LIBRES O SR
(REACCIÓN EN CADENA)
i) Primer paso: INICIACIÓN
Cl Cl
hνννν ó ∆∆∆∆
Cl . + Cl .
ii) Segundo paso: PROPAGACIÓN
Cl . + CH3 . + HCl
H
CH3
H
C.H H
+ Cl Cl CH3Cl + Cl 
.
iii) Tercer paso: TERMINACIÓN
Cl . + .CH3 CH3Cl
Cl2Cl 
. + Cl .
CH3 
. + .CH3 CH3CH3
RECOMBINACIÓN
 DE RADICALES
O
O
O
O
∆∆∆∆ 2
O
O
2 CO2
2
+
Cl
+ ClCl Cl
INICIADORES QUÍMICOS: peróxido de dibenzoílo
! SR EN SUSTRATOS CON DISTINTOS 
TIPOS DE HIDROGENOS EN LA MOLECULA
CH3
CH3C
H
CH3
Isobutano
H unidos a C primario (9)
H unido a C terciario (1)
Cl2/hνννν
- HCl
CH3
CH3C
Cl
CH3
CH3
CH3C
H
CH2
Cl
+
2-Cloro-2-metilpropano 1-Cloro-2-metilpropano
 POR PROBABILIDAD
(SEGUN TIPO DE H)
1 9
 1
(36 %)
 2
(64 %)
 EXPERIMENTAL
A B
Energía de disociación
de enlace C-H (kcal/mol)
CH3
CH3C
CH3
H 86
CH3
C .H3C
CH3radical terciario
CH3
CH3C
H
H 89
CH3
C .H3C
H radical secundario
H
CH3C
H
H 96
H
C .H3C
H radical
primario
H
CH
H
H 102
H
C .H
H radical metilo
DECRECE LA
ESTABILIDAD
ESTABILIDAD DE RADICALES
CH3CH2CH2CH3
X2/hνννν
- HX
CH3CH2 CHCH3
X
CH2
X
CH3CH2CH2+
X= Cl
 72 % 28 %
2-Clorobutano 1-Clorobutano 
 98 % 2 %
2-Bromobutano 1-Bromobutano 
X= Br
Alta Selectividad Baja reactividad
SUSTITUCIÓN RADICALARIA CON
DIFERENTES HALÓGENOS
ISOMERÍA CONFORMACIONAL EN ALCANOS
Estructura de caballete:
H
H H
H
H
H
H
H H
H
H
H
Proyecciones de Newman:
H
HH
H
HH
H
HH
H
H
H
Eclipsada Alternada
 
 
CONFORMACIONES: Son las formas bajo 
las que puede estar una molécula, pudiéndose 
obtener estas por libre rotación de los enlaces
CONFORMACIONES: Son las formas bajo 
las que puede estar una molécula, pudiéndose 
obtener estas por libre rotación de los enlaces
CONFÓRMEROS: 
conformaciones de máxima o mínima energía.
Energía de 
torsión
H
H
60º 120º 180º
HH
3 kcal/mol
H
H
H
H
240º 300º 360º
Ángulo diedro H-H
H H
H
H
H
H
Energía de 
torsión
CH3
60º 120º 180º
CH3H3C
2.9 kcal/mol
CH3
H3C
CH3
CH3
240º 300º 360º
Ángulo diedro CH3-CH3
CH3
H3C
CH3CH3
CH3
CH3
0.9 
kcal/mol
3.6
kcal/mol
CH3
SYN
GAUCHE
ANTI
SYN
GAUCHE
 
CICLOALCANOS
CnH2n ó -(CH2)n-CnH2n ó -(CH2)n-
Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Cicloheptano
Ciclos pequeños: C3, C4
normales: C5-C7
medios: C8-C12
macrociclos: > C12
 
!" CONSECUENCIA ESTÁTICA DE LA ESTRUCTURA
CÍCLICA:
 
 
Surge un tipo nuevo de isomería: estereoisomería
 
CH3
CH3
H
CH3
H
CH3
H
H
CH3
CH3
1,2-cis
1,2-trans
CH3
H
H
CH3
H
CH3
CH3
H
ESTEREOISÓMEROS: Moléculas con igual constitución, 
 pero diferente configuración.
ESTEREOISÓMEROS: Moléculas con igual constitución, 
 pero diferente configuración.
CONFIGURACIÓN: Es el arreglo estérico (espacial) 
 absoluto de la molécula. 
CONFIGURACIÓN: Es el arreglo estérico (espacial) 
 absoluto de la molécula. 
 
! CONSECUENCIA DINÁMICA DE CICLOALCANOS:
 
 Los cicloalcanos no se acomodan en el espacio como poliedros
planos, sino que se repliegan “dinámicamente”: 
 
 
Nº de átomos de C del
cicloalcano
 
3
 
 
4
 
5
 
6
 
Ángulo del enlace C-C-C si
fuera un poliedro plano (º)
 
60
 
 
90
 
108
 
120
 
Deformación respecto al ángulo
de hibridación sp3 (º)
 
49
 
 
19
 
1
 
-11
 
Entalpía de combustión por
grupo CH2 (kcal/mol)
 
168
 
 
165
 
159
 
158
 
Energía debida a la tensión
angular* (kcal/mol)
 
10
 
 
7
 
1
 
0
* Se toma como referencia el hidrocarburo con el mismo Nº de átomos de C de cadena
abierta. El valor de energía que se indica es por cada CH2 del cicloalcano.
TIPOS DE TENSIONES:
a) TENSIÓN ANGULAR (o T. de Baeyer).
b) TENSIÓN TORSIONAL (o T. de Pifzer).
c) TENSIÓN DE VAN DER WAALS.
 CICLOPROPANO
 
 
H
H
H
H
H
H
 
 CICLOBUTANO
 
 
H
H
H
H
H
H
H
H forma ave
 
 CICLOPENTANO
 
 
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
 forma sobre
 
 CICLOHEXANO
Confórmeros del ciclohexano:
 
A
B
C A B C
D
D
E EF
F
forma silla
POSICIÓN AXIAL 
POSICIÓN ECUATORIAL
forma media silla
forma bote
forma twist
Tensiones de 
van der Waals
Tensión 
torsional
TODOS LOS CONFÓRMEROS DEL CICLOHEXANO
SE ENCUENTRAN EN EQUILIBRIO, AUNQUE
POSEEN DISTINTAS ENERGÍAS:
∆∆∆∆E(Forma silla-Forma bote)= 7.0 kcal/mol
∆∆∆∆E(Forma silla-Forma twist)= 5.7 kcal/mol
∆∆∆∆E(Forma silla-Forma media silla)= 11.0 kcal/mol
∆∆∆∆E(Forma bote-Forma twist)= 1.3 kcal/mol
Energía de 
torsión
11.0 kcal/mol
5.7 
kcal/mol
7.0
kcal/mol
H
CH3 H
CH3
∆∆∆∆E= 3 kcal/mol
H
H
INTERACCIONES
 1,3-DIAXIALES
1,2-Dimetilciclohexano
CH3
CH3
H
H
H
CH3
H
CH3
TRANS
a/a (e/e) e/e (a/a)
a/e (e/a)e/a (a/e)
CIS
H
CH3CH3
H
CH3
H
H
CH3
DECALINAS
H
H
trans-Decalina
H
H cis-Decalina
SISTEMAS POLICÍCLICOS
Algunos ejemplos:
Biciclo[3.1.1]heptano Biciclo[2.2.1]heptano
 ó norbornano
OEj: Alcanfor
Biciclo[2.2.2]octano Adamantano
 (estructura 
 tricíclica)
ESTEROIDES: Compuestos policíclicos con estructuras
cis y trans-Decalina.
CH3
H
CH3 R
H
H
H
ESTEROLES 
(Colesterol, testosterona,etc.)
CH3
R
H
H
H
CH3
H
Ácido cólico, lanolina, etc.
ALQUENOS
CnH2n
H2C CH2 CH3CH CH2
 ETENO
ETILENO
PROPENO CICLOHEXENO
1-BUTENO 2-BUTENO ISOBUTENO
 2-METILPROPENO
ETANO, C sp3 H3C CH3 3 kcal/mol
60 kcal/molH2C CH2ETENO, C sp2
cis-2-Buteno trans-2-Buteno
Debido a que el enlace ππππ impide la libre rotación, surge la ISOMERIA 
GEOMETRICA
PROPIEDADES FISICAS:
Solubilidad: Ligeramente más solubles en solventes polares que los alcanos 
correspondientes debido a los electrones ππππ. 
Punto de ebullición: Aumenta a medida que aumenta la cadena carbonada
Cl
Cl
cis
P.Eb.= 60 ºC P.Eb.= 48 ºC
trans
Cl
Cl
µµµµ==== 1.84 D µµµµ==== 0 D
PROPIEDADES QUIMICAS:
REACCIONES DE ADICION
C C + XY CC
X Y
CC
H2 / cat.
presión
HH
C C
X2
CC
X X
HX XH
C C
HIDROGENACION
HIDROHALOGENACION
HALOGENACION
C C
sp2
+ H2
Catalizador
Presión
C C
HH
sp3
Catalizadores: Metales nobles como
 Pd, Pt, Rh, Ni, Co, Cu 
1) ADICION DE HIDROGENO O HIDROGENACION:
H H +
Superficie del 
 catalizador
HH
R
C C
R'
C C
H H
R R'
ADICIÓN SYN
Ejemplo:
H2/Pt
presión
CH3
CH3
HH
2) HIDROHALOGENACION:
C C + HX C
H
C
X
H
C
H
C
X
ESTRUCTURA 
DEL CARB OCATIÓN
2.1) Adición Markovnicov
CH CH2H3C
HBrHBr
CH CH2H3C
H Br
CH CH2H3C
HBr
No se obtiene H
CH CH3H3CCH2 CH2H3C
BrBr
REGLA DE MARKOVNIKOV
R
C
R'
R''
R
C
R'
H
R
C
H
H
CH3
2.2) Adición AntiMarkovnicov:
HBr
 Peróxidos
(R-O-O-R, H2O)
Br
H
3) ADICION DE AGUA (MEDIO ACIDO):
C C + H2O C C
H OH
H
C C
H
 H2O C C
H OH2
H
4) ADICION DE HALOGENOS
C C + X2 C C
X
X
C C C C
Br
Brδδδδ(+)-Brδδδδ(-)
C C
Br
Catión bromonio
Br
C C
Br
Br
MECANISMO:
HH
+ Br2
H Br
Br H
H H
Br Br
+
TRANS CIS
ÚNICO PRODUCTO
Br
H H :Br
SINTESIS DE ALQUENOS
C
X
C
Y
C C + XY
FORMAS DE ELIMINACIÓN:
C
H
C
H
C
X
C
H
C C
deshidrogenación 
 catalítica
X= halógeno, 
deshidrohalogenación
X= OH,
deshidratación
C
X
C
X
deshalogenación
C
N
C
H
R
R R
X= halógeno
eliminación de Hoffman
OH-
SINTESIS DE ALQUENOS: DESHIDRATACION DE ALCOHOLES
OH H2SO4 (c)/ ∆∆∆∆
H2O
H+
OH2 H
CARBOCATIÓN
HSO4- E1
ALQUINOS
CnH2n-2
C CH H C CH3C H C CCH3CH2 H C CCH3CH2CH2 H
 ETINO O
ACETILENO
 PROPINO 1-BUTINO 1-PENTINO
 ALQUINOS TERMINALES
(ACETILENOS MONOSUTITUIDOS) 
C C(R H)
ACETILENOS DISUSTITUIDOS: C CR R'
ISOMERÍA: 1) De posición
 2) De cadena
 3) Funcional
C CCH3-CH2 CH3
2-Pentino
C CCH3-CH2-CH2 H 1-Pentino
Ciclopenteno
C CHC
H
H3C
CH3
3-Metil-1-butino
PROPIEDADES QUIMICAS:
C CR R
R-CH2CH2-R
H2
catalizador
C C
R
H
R
H
cis
H2
cat. Lindlar
Na
NH3 (l) transC C
R
H
H
R
Catalizador de Lindlar: Pd/CaCO3/PbO
 Pd/BaSO4
1) HIDROGENACION
2) HALOGENACION
C CR R C C
R
X
X
R
1 X2 1 X2
C CX
R
X
R
XX
3) ADICION DE HX:
C CCH3CH2CH2 H C CH2
CH3CH2CH2
Br
HBr
C C RH HC C
OH
R
H
H2O/H2SO4
HgSO4
 Equilibrio
tautomérico
H3C
C
O
R
Si X = OH
Si X = Halógeno
EJEMPLOS:
1) DESHIDROGENACION CATALITICA
CH3 CH2 CH3
Pd
T aprox. 600ºC
CH3 CH CH2
2) DESHIDROHALOGENACION
CH3 CH CH3
Br
KOH
MeOH/∆∆∆∆
CH3 CH CH2
3) DESHIDRATACION DE ALCOHOLES
CH3 CH CH3
OH
H2SO4
 ∆∆∆∆
CH3 CH CH2
4) DESHALOGENACION
ZnBr
Br
+ ZnBr2
PROPIEDADES FISICAS DE ALQUINOS:
ACIDEZ DE HIDROGENOS EN ALQUINOS TERMINALES:
Comp.
pKa 4.76 14 16 22 36 43
CH3CO2H H2O EtOH HC CH H2C CH2 CH3CH3
CCR H CCR+ Na+NH2-
NH3 (l)
Na + NH3
+ 1/2 H2Na+ Na CCRCCR H
"acumulados"
1,3 -butadieno
Todos Csp2 "conjugados"
"ALENO"
1,3-Dienos
1,2- Dienos
Csp2 Csp2
 H2C C CH2
H 2C CH CH CH2
DIENOS
1,4- Dienos
H2C CH CH2 CH CH2 1,4-pentadieno
Csp3 "aislados"
ALENOS
C C C
H
HH
H
"lineal"
sp2
sp
AROMÁTICOS
H
H
H
H
H
H
Benceno
Naftaleno Antraceno Fenantreno
EL COMPORTAMIENTO QUÍMICO DEL 
BENCENO NO SE CORRESPONDE CON EL DE 
UN ALQUENO, NO SUFRE ADICIONES SINO 
QUE REACCIONA DANDO PRODUCTOS DE 
SUSTITUCIÓN:
HBr Br2
Fe
H2SO4
SO3H
HNO3
NO2
PARÁMETROS
i) Distancia C-C 1.39 Å
ii) Hexágono regular. Ángulo 120º
iii) Distancia C-H 1.10 Å
C
C
C C
C
C
H
H
H
H
H
H
ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DEL BENCENO
C
C
C C
C
C
H
H
H
H
H
C
C
C C
C
C
H
H
HH
HH
H
densidad de
electrones ππππ
RESONANCIA
“estaba sentado, escribiendo 
mi libro, pero el trabajo no 
progresaba. 
Mis pensamientos estaban 
lejos. Moví la silla hacia 
el fuego y dormité.
Los átomos nuevamente brincaban ante mis 
ojos....largas filas, a veces muy apretadas, girando y 
retorciéndose como serpientes. Pero, ¿qué fue eso? 
.........
..............Una de las serpientes había logrado 
asir su propia cola y la figura danzaba 
burlonamente ante mis ojos. Desperté como por 
el destello de un relámpago; - - - - - -Pasé el resto 
de la noche desarrollando las consecuencias de la 
hipótesis.
Señores, aprendamos a soñar y quizás, 
entonces, aprendamos la verdad”
August Kekulé, 1890
C6H10 C6H12
H2
catalizador
∆Η∆Η∆Η∆Ηhidrog.= -28.6 Kcal/mol
Hipotético 1,3,5-ciclohexatrieno:
∆Η∆Η∆Η∆Ηhidrog.teórico = 3x(-28.6) = -85.8 Kcal/mol
EXPERIMENTALMENTE:
∆∆∆∆Hhidrog. exp. = -49.8 Kcal/mol
3H2
catalizador
C6H6
∆(∆∆(∆∆(∆∆(∆H)= 36 Kcal/mol
REQUISITOS PARA AROMATICIDAD
1) Molécula cíclica
2) Molécula plana
3) Dobles enlaces conjugados u orbitales p libres u 
ocupados por un par de electrones.
4) Cumplir regla de Hückel (4n+2 electrones π)π)π)π)
n=0 2 electrones ππππ n=1 6 electrones ππππ
n=2 10 electrones ππππ n=3 14 electrones ππππ
OTROS SISTEMAS AROMÁTICOS
H
H
Hbase
Anión ciclopentadienilo
Hückel n=1
Formas Resonantes:
Híbrido de Resonancia
7-Bromo-1,3,5-cicloheptatrieno
"Tropilio"
Catión Cicloheptatrienilo
HH
Br
Hückel n=1
Catión ciclopropenilo, 2electrones π, π, π, π, n=0
Híbrido de
resonancia
ANULENOS (CH)n
[14] anuleno 1,6-metano[10]anuleno
14 electrones π 10 π 10 π 10 π 10 electrones ππππ
n=3 n=2
! Azuleno
......
10 electrones ππππ
n=2
Ciclos No Aromáticos
ciclobutadieno ciclooctatetraeno pentaleno
4e-π π π π 8e-π π π π 8e-ππππ
REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN
REACCIÓN GLOBAL:
H E
reactivo
MECANISMO:
H H
6 e-π
+ E --------- E
complejo π
E
H
complejo σ
E
H
E
H
E
H ..
.. .
.
REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN 
ELECTROFÍLICA AROMÁTICA, SEAr
híbrido de 
resonancia
.
....
. .
H
E
formas resonantes
E
H
E
H
E
H
E
(base)B
DIAGRAMA DE ENERGÍA DE LA SEAr:
+ E+
H
E
Complejo σσσσ
INTERMEDIO
E
+ H+
energía
coordenada de reacción
Halogenación: Cl2, Br2, I2
El electrófilo puede ser generado por la acción 
de ácidos de Lewis: AlCl3,
FeBr3, ZnCl2, Fe
2 FeBr33Br2 + 2 Fe
Br+[FeBr4]- +Br BrFeBr3 +
H
Br+
Br
H .....
FeBr4-
Br
+ FeHBr4
FeBr3 + HBr
Nitración: 
El electrófilo puede ser generado por la acción 
de H2SO4
H2SO4 + HNO3 HSO4
- + H2O+-NO2
H2O+-NO2 H2O + NO2+ ion nitronio
HSO4- + H3O+H2SO4 + H2O
H
NO2+
NO2
H .....
H
NO2+
NO2
H .....
HSO4-
NO2
Nitrobenceno
Sulfonación:
El reactivo que se utiliza es H2SO4 fumante 
(H2SO4 saturado en SO3)
H SO3-
H .....
SO3HÁcido 
bencenosulfónico
S
O
OO
El grupo Ácido sulfónico puede ser 
sustituido por un protón:
SO3H H2O/H+/∆∆∆∆ + H2SO4
Alquilación de Friedel-Crafts:
El electrófilo es generado por la acción de un 
ácido de Lewis: AlX3
R
CR R[AlX4]
- ++ AlX3
R
CR
R
X
......
H
R
RR
R
CR R
R R
R
AlX4-
Acilación de Friedel-Crafts: 
Se utiliza el mismo catalizador: AlX3
+ AlX3 [AlX4]
- +
H
R
O
......
AlX4-
O
R
C
R
X
O
CR O
CR O
X
Ho
Hm
Hp
Hm
Ho E
X
E
X
E
X
E
+ +
ORTO META PARA
¿Cómo influye el sustituyente X en:
i) la reactividad
ii) la orientación en la SEAr?
Sustituyentes de primer orden: 
! Grupos dadores de electrones (por efecto inductivo o 
resonante)
! Orientan (dan productos) orto y para
! Aceleran la velocidad del proceso de SEAr (son
activantes)
-OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, alquilos, fenilos-OH, -OR, -NH2, -NHR, -NR2, alquilos, fenilos
Sustituyentes de segundo orden: 
! Grupos aceptores de electrones (por efecto inductivo
o resonante)
! Orientan meta
! Disminuyen la velocidad del proceso de SEAr
(son desactivantes)
-NO2, -COR, -COOH, -CO2R, -CONH2, -CN, 
-SO3H, -CF3, -+NH3, -+NR3
-NO2, -COR, -COOH, -CO2R, -CONH2, -CN, 
-SO3H, -CF3, -+NH3, -+NR3
Sustituyentes de tercer orden:
! Orientan orto y para
! Disminuyen la velocidad del proceso de SEAr
(son desactivantes)
-X (halógenos)-X (halógenos)
¿CÓMO ACTUAN LOS SUSTITUYENTE? 
 
"#Ceden o quitan electrones al sistema aromático, 
aumentando o disminuyendo su nucleofilia. 
"#Estabilizan o desestabilizan el intermedio carbocatiónico 
en el mecanismo de SEAr. 
X + I
- IX
X dador de 
 electrones
X aceptor de
 electrones
Efecto inductivo
¿CÓMO ACTUAN LOS SUSTITUYENTE? 
 
"#Ceden o quitan electrones al sistema aromático, 
aumentando o disminuyendo su nucleofilia. 
"#Estabilizan o desestabilizan el intermedio carbocatiónico 
en el mecanismo de SEAr. 
X + M
- MX
Y
X dador de 
 electrones
X=Y aceptor de
 electrones
X
X
Y
Efecto resonante
Sustituyente Efecto inductivo Efecto resonante
-OH - I + M
-NH2 - I + M
-CH3 (alquilo) + I -
-Cl, -Br, -I - I + M
-NO2
-CO2H
-CN
- I - M
-CF3 - I -
 
Si el sustituyente tiene un efecto inductivo electrón dador 
(ya sea +I ó +M) aumenta la densidad electrónica sobre el 
anillo aromático, por lo tanto este sistema es más nucleófilo 
(está ACTIVADO por
el sustituyente frente a una SEAr) 
 
 
 
LA VELOCIDAD DEL PROCESO SERÁ MAYOR QUE PARA EL BENCENO 
 
Si el sustituyente tiene un efecto inductivo electrón aceptor (ya 
sea -I ó -M) disminuye la densidad electrónica sobre el anillo 
aromático, por lo tanto este sistema es menos nucleófilo (está 
DESACTIVADO por el sustituyente frente a una SEAr) 
 
 
LA VELOCIDAD DEL PROCESO SERÁ MENOR QUE PARA EL BENCENO 
¿CÓMO AFECTA EL SUSTITUYENTE AL
COMPLEJO σσσσ?
! Sustituyente con efecto +I
CH3
E
H
CH3
E
H
CH3
E
HE
+
Especie estable
orto
E+
meta
CH3
E
H
CH3
E
H
para
E+
CH3
H E
CH3
H E
CH3
H E
Especie estable
CH3
E
H
CH3
! Sustituyente con efecto +M y efecto –I
NH2
E
H
NH2
E
HE
+
Forma resonante extra
orto
E+
meta
NH2
E
H
NH2
E
H
para
E+
NH2
E
H
NH2
E
H
No hay 
forma
resonante 
extra
Al igual que en orto hay forma resonante adicional
NH2 NH2
E
H
! Sustituyente con efecto -M y efecto –I
NO2
E
H
NO2
E
HE
+
Forma resonante no estable
orto
E+
meta
NO2
E
H
NO2
E
H
NO2
E
H
para
E+
N
E
H
OO
Al igual que en orto hay una forma resonante no estable
N
O O
! Halógenos: sustituyentes con efecto +M y efecto –I
X
E
H
X
E
HE
+
Forma resonante extra
orto
E+
meta
X
E
H
X
E
H
X
E
H
para
E+
X
E
H
Al igual que en orto hay una forma resonante extra
X
E
H
X
Por el efecto inductivo electrón atrayente los halógenos
desactivan el sistema aromático en la SEAr
EJEMPLOS
Tolueno
H2SO4 (c)
HNO3 (c)
38 %4 %58 %
++
CH3
NO2
CH3
NO2
CH3
NO2
CH3
Acetanilida
N
H
O
N
NO2
H
O
N
NO2
H
O
N
NO2
H
O
+ +
19 % 2 % 79 %
HNO3 (c)
H2SO4 (c)
H2SO4 (c)
HNO3 (c)
69 %1 %30 %
++
Cl
NO2
Cl
NO2
Cl
NO2
Cl
Clorobenceno
Nitrobenceno
NO2 NO2
NO2
NO2
NO2
NO2
NO2
+ +
6 % 93 % 1 %
HNO3 (c)
H2SO4 (c)
OH y -NH2 grupos muy activantes
OH OH
Br
Br
BrBr2
H2O
ALQUILBENCENOS
CH3 CH3 CH2CH3
CH3
Tolueno Xileno orto
 meta
 para
Etilbenceno
CH3
H3C CH3
H3C
H3C
CH3
CH3
Mesitileno Dureno
REACCIONES 
1) Oxidación de la cadena lateral: 
CO2HCH2CH3
Ácido
benzoico
KMnO4/∆∆∆∆
(ó H2CrO4)
La oxidación ocurre a nivel de la cadena lateral, produciéndose
n moléculas de CO2 y n+1 de H2O por cada n+1 átomo de
carbono de la cadena lateral del areno y un derivado de Ácido
benzoico
2) Halogenación: 
CH3
Cl
CH3
SEAr
FeCl3
Cl2
CH3
Cl
+
hνννν CH2Cl CHCl2 CCl3
Cloruro de bencilo SR
CUANDO SE HALOGENA UN ARENO, VÍA 
RADICALARIA, SE OBTIENE EL PRODUCTO DE 
SUSTITUCIÓN DEL HIDRÓGENO DE LA POSICIÓN 
BENCÍLICA: 
CH3
Cl
CH3
SEAr
FeCl3
Cl2
CH3
Cl
+
hνννν CH2Cl CHCl2 CCl3
Cloruro de bencilo SR
SR 1) INICIACIÓN
Cl-Cl
hνννν
2 Cl
2) PROPAGACIÓN
Ar-CH2R + Cl Ar-CH-R + HCl
Ar-CH-R + Cl2 Ar-CH-R + Cl
Cl
Radical bencilo muy estable
CHR CHR CHR CHR
SR
SR 1) INICIACIÓN
Cl-Cl
hνννν
2 Cl
2) PROPAGACIÓN
Ar-CH2R + Cl Ar-CH-R + HCl
Ar-CH-R + Cl2 Ar-CH-R + Cl
Cl
Radical bencilo muy estable
CHR CHR CHR CHR
H
R
PARA OBTENER EL PRODUCTO
MONOHALOGENADO EN POSICIONES BENCÍLICAS
O ALÍLICAS SE UTILIZA NBS (N-
Bromosuccinimida), AGENTE QUE PRODUCE
BROMO EN FORMA CONTROLADA
N
O
O
Br NBS
N-Bromosuccinimida
CH3
CH3
HNO3
H2SO4
CH3
CH3
NO2
CH3
NO2
HNO3
H2SO4
CH3
NO2
NO2
CH3
CH3 HNO3
H2SO4
CH3
CH3
NO2
+
CH3
CH3
NO2
> % < %
OCH3
O2N
HNO3
H2SO4
OCH3
NO2
O2N
+
OCH3
O2N
NO2
HALOALCANOS
C X
δδδδ (+) δδδδ (-)
SÍNTESIS DE HALOALCANOS:
1) SR
C H + X2
hνννν
C X + HX
2) ADICIÓN A OLEFINAS (AdE)
C C X
H
 + HX
3) A PARTIR DE ALCOHOLES
C X + HXC OH
(ó SOCl2, cloruro de tionilo)
+ H2O
(ó SO2 + HCl)
SÍNTESIS DE 2-BROMOBUTANO
a)
H H
Brb)
Br2
hνννν
HBr
En estas reacciones, ¿se forma un único producto?
Se analizarán los productos para la SR:
Ha
C
CH3CH2
H3C
Hb
Sustitución Ha
Br
C
CH3CH2
H3C
Hb
Sustitución Hb
C
CH3CH2
H3C
HaBr
C
H3C CH2
CH3
HaBr
Hb
C
CH3CH2
H3C
Br
ESPEJO
OBJETO 
 IMAGEN
ESPECULAR 
Las dos moléculas que se obtienen son
ESTEREOISÓMEROS, en especial ENANTIÓMEROS
ENANTIÓMEROS: Estereoisómeros que guardan la
relación de ser imágenes especulares entre sí
Representación espacial de 2-Bromobutano
Observador
H
CBr
CH2CH3
CH3
ESPEJO
H
C Br
CH3CH2
H3C
H Br
CH2CH3
CH3
CH Br
CH2CH3
CH3
1 2
CH3
HBr
CH2CH3
CH3
C HBr
CH2CH3
ESPEJO
1 Y 2 SON ESTEREOISÓMEROS QUE CONSTITUYEN UN
PAR DE ENANTIÓMEROS
Propiedad física 2-Bromobutano (1) 2-Bromobutano (2)
P.Eb. (1 atm) 90-91 ºC 90-91 ºC
ηηηηD20 1.4359 1.4359
d420 1.2536 1.2536
[αααα]D20 +23.13 -23.13
LUZ ORDINARIA LENTE 
POLARIZANTE
 LUZ
POLARIZADA
Polarización de la luz en un plano
Solución de un 
 enantiómero ROTACIÓN DE
LA LUZ POLARIZADA
Rotación del plano de la luz polarizada
αααα
ACTIVIDAD ÓPTICA
Rotación depende de:
• concentración c (g/100 mL)
• λ λ λ λ utilizada
• longitud de la celda (l)
• Temperatura (T)
[αααα]λλλλT = α . α . α . α . 100 T= 20 ºC
 l . c λλλλ= 589 nm (línea D del Na)
[αααα]D20 = + 52.8 (c 2.3 etanol)
QUIRALIDAD
EL FENÓMENO DE QUIRALIDAD SURGE CUANDO EL
ÁTOMO DE CARBONO (sp3) SE ENCUENTRA UNIDO A
CUATRO GRUPOS DISTINTOS (CONDICIÓN SUFICIENTE
PERO NO NECESARIA)
¿Cómo se diferencia cada uno de los estereoisómeros
desde el punto de vista de la nomenclatura?
(+)-2-Bromobutano
(-)-2-Bromobutano
Ese carbono se conoce como: CARBONO QUIRAL
R E G L A S D E C A H N -IN G O L D -P R EL O G
R EG L A 1 - Se num eran lo s átom os unidos a l C qu iral en
orden creciente (del 1 a l 4 ) segú n la dism inu ción del peso a tóm ico :
I > Br > CL > S > P > F > O > N > C > H
Isótopos: T > D > H
R E G L A 2 - S i h ay co in ciden cia en e l p rim er á tom o u n ido a l
cen tro qu ira l, se d ete rm in a la p rio ridad de la segu nda es fera de
en lace :
CC H 3-C H 2 C H 3
R E G L A 3 - C u an do ex isten m ú lt ip le s en laces se co n sid era e l
á tom o in volu crado ta n ta s veces com o veces aparezca en la
in sa tu rac ión :
C O C
O
O
C N C
N
N
N
REGLA 4- Se mira el C quiral por el lado opuesto al
sustituyente de menor prioridad (Nº 4) y se “conectan” los
restantes sustituyentes en forma creciente. Si con la “conexión”
resulta un movimiento en sentido horario la configuración
absoluta del carbono quiral es R, si de la “conexión” resulta un
giro en sentido antihorario el carbono es S.
1
C
H(4)2
3
1
23
R
1
C
H(4)3
2 S
1
2 3
Ácido bromoclorometansulfónico
Br
C
HCl
HO3S
Br
ClHO3S
R S
Br
Cl SO3H
Br
C
H Cl
SO3H
Regla 1- PRIORIDAD Br > Cl > S > H
G liceraldehíd o (G licerina , 2 ,3-D ihidrox ipropan al)
C
C
C H 2O HH O
H
O H
CH O
CH 2OHH O
R S
C HO
H OC H 2 OH
R eg la 1 - P R IOR ID A D O > C > H
R eg la 2 - SE D E B E M IR A R L A SE G U N DA E SF E RA D E 
 C OO RD IN A C IÓN : CH 2OH F RE N TE A CH O
R eg la 3 - E L C 1 E STÁ U N ID O A 2 OX ÍG E NO S Y 1 H C (O ,O,H)
 E L C 3 E STÁ U N ID O A 1 OX ÍG E
NO Y 2 H C (O ,H ,H)
 G A N A C 1 F R E N TE A C 3
O
C
H
C H
O H
C H 2O H
C
C
HO H 2C OH
H
OH
CHO
H
CH2OH
OH
D-Gliceraldehído L-Gliceraldehído
CHO
H
CH2OH
HO
C
CH2CH3
CH3
HH
Br2/hνννν
C
CH2CH3
CH3
BrH C
CH2CH3
CH3
HBr+
 R S
50 % 50 % 
 Mezcla racémica o racemato
 αααα= 0
CH2CH3
HBr
BrH
CH3
CH2CH3
BrH
HBr
CH3
CH2CH3
BrH
BrH
CH3
CH2CH3
HBr
HBr
CH3
2S/3S 2R/3R 2S/3R 2R/3S
 1 2 3 4
1 y 2
3 y 4 
PARES DE 
ENANTIÓMEROS
1 y 3
1 y 4
2 y 3
2 y 4
PARES DE 
DIASTERÓMEROS
DIASTERÓMEROS ó DIASTEROISÓMEROS:
Estereoisómeros que no son imagen especular
CH3
HBr
BrH
CH3
CH3
BrH
HBr
CH3
CH3
BrH
BrH
CH3
CH3
HBr
HBr
CH3
2S/3S 2R/3R 2S/3R 2R/3S
 1 2 3 4
1 y 2 PAR DE 
ENANTIÓMEROS
3 y 4 son idénticos
poseen un elemento 
 de simetría (plano)
FORMA
 MESO
UN COMPUESTO MESO ES
ÓPTICAMENTE INACTIVO (αααα= 0)
Ácido tartárico
CO2H
OHH
HHO
CO2H
CO2H
HHO
OHH
CO2H
CO2H
OHH
OHH
CO2H
CO2H
HHO
HHO
CO2H
 2S/3S 2R/3R 2S/3R 2R/3S
D-tartárico L-tartárico meso tartárico
O C
HO
CH
OH
CH
OH
C
O
OH
Prop. física D-tartárico L-tartárico Meso Racemato,
D:L (1:1)
[αααα]D20 -11.98 +11.98 No activo No activo
P.F. 170 ºC 170 ºC 140 ºC 205 ºC
Solubilidad en
agua (g/100 mL) 147 147 120 25
densidad 1.760 1.760 1.660 1.687
¿Existen compuestos ópticamente activos pero sin
carbonos quirales?
ALENOS C C C
R
R'
R
R'
CCC
R
R'
R
R'
No superponibles
No superponibles
ESPIRO
COMPUESTOS
Cl
Cl
Cl
Cl
BIFENILOS
No superponibles
I
CO2H
I
HO2C
I
CO2H
I
HO2C
CICLOHEXAN
METILIDENOS
No superponibles
Cl
R
R'
Cl
R
R'
CH2CH3
HBr
BrH
CH3
CH2CH3
BrH
HBr
CH3
CH2CH3
BrH
BrH
CH3
CH2CH3
HBr
HBr
CH3
2S/3S 2R/3R 2S/3R 2R/3S
 1 2 3 4
1 y 2
3 y 4 
PARES DE 
ENANTIÓMEROS
1 y 3
1 y 4
2 y 3
2 y 4
PARES DE 
DIASTERÓMEROS
CH2CH3
HBr
BrH
CH3
CH2CH3
BrH
HBr
CH3
CH2CH3
BrH
BrH
CH3
CH2CH3
HBr
HBr
CH3
2S/3S 2R/3R 2S/3R 2R/3S
 1 2 3 4
1 y 2
3 y 4 
PARES DE 
ENANTIÓMEROS
1 y 3
1 y 4
2 y 3
2 y 4
PARES DE 
DIASTERÓMEROS
 
DIASTERÓMEROS ó DIASTEROISÓMEROS:
Estereoisómeros que no son imagen especular
Nº máximo de estereoisómeros= 2n
 siendo n el Nº de carbonos quirales
2,3-Dibromobutano
 
CH3
HBr
BrH
CH3
CH3
BrH
HBr
CH3
CH3
BrH
BrH
CH3
CH3
HBr
HBr
CH3
2S/3S 2R/3R 2S/3R 2R/3S
 1 2 3 4
1 y 2 PAR DE 
ENANTIÓMEROS
3 y 4 son idénticos
poseen un elemento 
 de simetría (plano)
FORMA
 MESO
CH3
HBr
BrH
CH3
CH3
BrH
HBr
CH3
CH3
BrH
BrH
CH3
CH3
HBr
HBr
CH3
2S/3S 2R/3R 2S/3R 2R/3S
 1 2 3 4
1 y 2 PAR DE 
ENANTIÓMEROS
3 y 4 son idénticos
poseen un elemento 
 de simetría (plano)
FORMA
 MESO
CH3
HBr
BrH
CH3
CH3
BrH
HBr
CH3
CH3
BrH
BrH
CH3
CH3
HBr
HBr
CH3
2S/3S 2R/3R 2S/3R 2R/3S
 1 2 3 4
1 y 2 PAR DE 
ENANTIÓMEROS
3 y 4 son idénticos
poseen un elemento 
 de simetría (plano)
FORMA
 MESO
UN COMPUESTO MESO ES
ÓPTICAMENTE INACTIVO (αααα= 0)
Ácido tartárico
 
CO2H
OHH
HHO
CO2H
CO2H
HHO
OHH
CO2H
CO2H
OHH
OHH
CO2H
CO2H
HHO
HHO
CO2H
 2S/3S 2R/3R 2S/3R 2R/3S
D-tartárico L-tartárico meso tartárico
O C
HO
CH
OH
CH
OH
C
O
OH
Prop. física D-
tartárico
L-
tartárico
Meso Racemato,
D:L (1:1)
[αααα]D20 -11.98 +11.98 No activo No activo
P.F. 170 ºC 170 ºC 140 ºC 205 ºC
Solubilidad
en agua
(g/100 mL)
 
147
 
147
 
120
 
25
densidad 1.760 1.760 1.660 1.687
 
¿Existen compuestos ópticamente activos
pero sin carbonos quirales?
ALENOS C C C
R
R'
R
R'
CCC
R
R'
R
R'
No superponibles
N ibl
ESPIRO
COMPUESTOS
Cl
Cl
Cl
Cl
No superponibles
ESPIRO
COMPUESTOS
Cl
Cl
Cl
Cl
BIFENILOS
No superponibles
I
CO2H
I
HO2C
I
CO2H
I
HO2C
CICLOHEXAN
METILIDENOS Cl
R
R'
Cl
R
R'
No superponibles
ESPIRO
COMPUESTOS
Cl
Cl
Cl
Cl
BIFENILOS
No superponibles
I
CO2H
I
HO2C
I
CO2H
I
HO2C
CICLOHEXAN
METILIDENOS Cl
R
R'
Cl
R
R'
BIFENILOS
No superponibles
CO2H
I
HO2C
I
CO2H
I
HO2C
CICLOHEXAN
METILIDENOS
No superponibles
Cl
R
R'
Cl
R
R'
ACLARACIÓN DE ALGUNOS CONCEPTOS
d , l: hace referencia a dextrógiro (d) -giro de la luz 
 polarizada a la derecha- o levógiro (l) -giro de la luz
 polarizada a la izquierda-.
 NO TIENEN RELACION CON R Y S.
D , L: nomenclatura utiliza en azúcares y aminoácidos y 
 que hace referencia a la posición del centro quiral
 más alejado del extremo de la cadena en una 
 proyección de Fischer.
 NO TIENEN RELACION CON R Y S.
+ , -: equivalente a usar dextrógiro (+) y levógiro (-).
 NO TIENEN RELACION CON R Y S. 
REACCIONES EN HALUROS DE ALQUILO
C X
δδδδ (+) δδδδ (-)
A) SUSTITUCIÓN NUCLEÓFILA EN C sp3:
C X
δδδδ (+) δδδδ (-)
+ Nu C Nu + X
Sustrato Nucleófilo Producto Grupo saliente
SN
NUCLEÓFILOS:
Aniónico HO- RO- -CN X- -SH
Neutro H2O ROH NH3 RNH2
Basicidad: H2N- > HO- H3N > H2O Entre distintos grupos
 a mayor basicidad
Nucleofilia: H2N- > HO- H3N > H2O mayor nucleofilia
Sin embargo dentro de un grupo a menor basicidad
mayor nucleofilia
Sin embargo dentro de un grupo a menor basicidad
mayor nucleofilia
GRUPO V:
Basicidad: R3P < R3N
Nucleofilia:
R3P > R3N
GRUPO VI:
Basicidad: RS- < RO-
Nucleofilia: RS- > RO-
GRUPO VII:
Basicidad: I- < Br- < Cl- < F-
Nucleofilia: I- > Br- > Cl- > F-
GRUPO SALIENTE:
X-, haluros
-OSO3R, R= H, sulfato
 R= alquilo, alquilsulfato
-OSO2R, sulfonato
 R= CH3, metansulfonato
 R=
CH3 , p-toluensulfonato
-O+H2, grupo OH protonado
Grupo Saliente PKa del ácido
conjugado
H3C SO3
-
I- Muy buenos
Br- < 0 grupos
H2O salientes
(CH3)2S
Cl-
CH3COO- 4.8
CN- 9.1
NH3 9.2
R3N 10 Buenos
O- 10
OH- 15.7 Malo
NH2- 36 Muy
CH3- 49 malos
Decrece la capacidad como Grupo Saliente
Ejemplos de SN:
1) R-X + OH - ROH + X -
alcohol
 éter
ROR' + X -2) R-X + OR' -
4) R-X + I - RI + X -
 ioduro de alquilo
nitrilo
RCN + X -3) R-X + CN -
sal de amonio
R+NH3 + X 
-5) R-X + NH3 OH-
RNH2
i
q
7) R-OSO3R' + X - RX + -OSO3R'
RX + OH -8) R-OH + X -
6) R-X + H2O R+OH2 + X -
sal de amonio
R+NH3 + X -5) R-X + NH3 OH-
RNH2
amina
OH- ROH
alcohol
H+
R-O+H2
X-
RX + H2O
¿CUÁL ES EL MECANISMO DE LA
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA?
¿EXISTE UN ÚNICO MECANISMO?
¿CUÁL ES EL MECANISMO DE LA
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA?
¿EXISTE UN ÚNICO MECANISMO?
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA BIMOLECULAR, SN2
 
R-X + Nu: R-Nu + X-
v = k [R-X] [Nu:] 
Cinética de segundo orden
SN2
Ej: CH3Br + OH- CH3OH + Br-
R-X + Nu: R-Nu + X-
v = k [R-X] [Nu:] 
Cinética de segundo orden
SN2
Ej: CH3Br + OH- CH3OH + Br-
C XHO- CHO + X-
C XHO
δδδδ((((−−−−)))) δδδδ((((++++)))) δδδδ((((−−−−))))
C XHO- CHO + X-
C XHO
δδδδ((((−−−−)))) δδδδ((((++++)))) δδδδ((((−−−−))))
PERFIL DE ENERGÍA EN SN2
 
R-X + Y-
Energía de
activación
C XY
δδδδ(((( −−−− )))) δδδδ((((++++ )))) δδδδ(((( −−−− ))))
Estado de
transición
R-Y + X-
Energía
Coordenada de reacción
El ATAQUE DEL NUCLEÓFILO ES
POR EL LADO OPUESTO AL DEL
GRUPO SALIENTE, DEBIDO A:
 
1) razones estéricas
2) razones electrostáticas
3) razones estereoelectrónicas
 
El ATAQUE DEL NUCLEÓFILO ES
POR EL LADO OPUESTO AL DEL
GRUPO SALIENTE, DEBIDO A:
 
1) razones estéricas
2) razones electrostáticas
3) razones estereoelectrónicas
 
El ATAQUE DEL NUCLEÓFILO ES
POR EL LADO OPUESTO AL DEL
GRUPO SALIENTE, DEBIDO A:
 
1) razones estéricas
2) razones electrostáticas
3) razones estereoelectrónicas
 
El ATAQUE DEL NUCLEÓFILO ES
POR EL LADO OPUESTO AL DEL
GRUPO SALIENTE, DEBIDO A:
 
1) razones estéricas
2) razones electrostáticas
3) razones estereoelectrónicas
 
ESTEREOQUÍMICA DE LA SN2
H3C
C Br
H
H13C6
OH
CH3
CHO
H
C6H13
+ Br-
R-2-Bromooctano
[αααα ]D20= - 34.6
S-2-Octanol
[αααα ]D20= + 9.9
 
INVERSIÓN
 
 
INVERSIÓN
 
REACTIVIDAD EN SN2
R-Br + I- R-I + Br-
 
CH3Br CH3CH2Br (CH3)2CHBr (CH3)3CBr
Vel. Relativa 150 1 0.01 0.001
 
CH3Br > RCH2Br > RCHBr > RCBr
R R
R
metílico > primario > secundario > terciario 
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA UNIMOLECULAR, SN1
 
R-X + Nu: R-Nu + X-
v = k [R-X] 
Cinética de primer orden
SN1
Ej: (CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBr
C
R-X + Nu: R-Nu + X-
v = k [R-X] 
Cinética de primer orden
SN1
Ej: (CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBr
C
v = k [R-X] 
Cinética de primer orden
SN1
Ej: (CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBr
H3C
C
H3C
H3C
X + X-C
lenta
Carbocatión
H2O:
C
CH3
H3C
CH3
OH
R-X + Y-
R-Y + X-
Energía
Coordenada de reacción
 R+
carbocatión
R X
R Y
δδδδ ((((++++)))) δδδδ ((((−−−−))))
δδδδ ((((++++)))) δδδδ ((((−−−−))))
PERFIL DE ENERGÍA EN SN1
 
ESTEREOQUÍMICA DE LA SN1
H3C
C Cl
H
H5C6
CH3
CHO
H
C6H5
R-1-Cloro-1-feniletano 1-Fenil-1-etanol
H2O
H3C
C OH
H
H5C6
+
R S
RACEMIZACIÓN RACEMIZACIÓN 
87 % de RACEMIZACIÓN 87 % de RACEMIZACIÓN 
13 % de INVERSIÓN 13 % de INVERSIÓN 
C Br Par iónico
H2O
REACTIVIDAD EN SN1
 
 
a) Ácido fórmico
b) Agua
 
R-Br + H2O R-OH + HBr
 
Vel. Relativa CH3Br CH3CH2Br (CH3)2CHBr (CH3)3CBr
a) 1 1.7 45 108
b) 0.9 1 11.6 1.2 x 106
CH3Br < RCH2Br < RCHBr < RCBr < 
R R
R
CH2Br
, 
CH2Br
Metílico < Primario < Secundario < Terciario < Bencílico, Alílico
B) ELIMINACIÓN
 
C
H
C X
Base
E
C C + HX
CH3 C
CH3
H
CH2 Br + Na
+ -OCH3
SN2
E
CH3 C
CH3
H
CH2 OCH3 + NaBr
C
H3C
H3C
CH2 + CH3OH + NaBr
 
T bajas SN
 
T altas E
 
 
T bajas SN
 
T altas E
 
C
H
C X
Base
E
C C + HX
CH3 C
CH3
H
CH2 Br + Na
+ -OCH3
SN2
E
CH3 C
CH3
H
CH2 OCH3 + NaBr
C
H3C
H3C
CH2 + CH3OH + NaBr
Efecto de la basicidad:
 
H3C
CH
Br
CH3
55ºC
CH3CH2OH
CH3CH2O-Na+
CH3CH2OH
CH3CH=CH2 + (CH3)2CHOCH2CH3
3 % 97 %
79 % 21 %
Efecto de la temperatura:
 
H3C
CH
Br
CH3
20ºC
CH3CH=CH2 + (CH3)2CHOCH2CH3
36 % 64 %
64 % 36 %
NaOH
EtOH
 H2O 100ºC
H3C
CH
Br
CH3
55ºC
CH3CH2OH
CH3CH2O-Na+
CH3CH2OH
CH3CH=CH2 + (CH3)2CHOCH2CH3
3 % 97 %
79 % 21 %
H3C
CH
Br
CH3
20ºC
CH3CH=CH2 + (CH3)2CHOCH2CH3
36 % 64 %
64 % 36 %
NaOH
EtOH
 H2O 100ºC
ELIMINACIÓN E2
 
C
H
C X C
H
C X
B:
C C + HB
B
+ X-
estado de transición
ELIMINACIÓN E1
 
C
H
C X
lenta
C
H
C + X-
B: (rápida)
C C + HB
SUSTRATOS ASIMÉTRICOS EN ELIMINACIÓN
 
H3C CH2 C
CH3
Br
CH3
a) b)
Base
a)
b)
H3C
C
H
C
CH3
CH3
CH3CH2
C
H3C
C
H
H
SAYTSEFF
HOFMANN
El producto Saytseff suele ser el mayoritario, por ser el más estable
H3C CH2 C
CH3
Br
CH3
a) b)
Base
a)
b)
H3C
C
H
C
CH3
CH3
CH3CH2
C
H3C
C
H
H
SAYTSEFF
HOFMANN
H3C CH2 CH
Br
CH3 H3C CH CH CH3 CH3CH2 CH CH2
EtO-Na+
EtOH
+
80 % 20 %
H3C CH2 CH
Br
CH3
H3C CH CH CH3
CH3CH2 CH CH2
Energía
Coord. de reacción
ESTABILIDAD DE ALQUENOS
 
H3C CH CH CH3H3C CH CH2CH2 CH2 (CH3)2C C(CH3)2
 Aumento de estabilidad
El producto Hofmann se genera cuando existe
impedimento estérico, debido a:
! El tamaño de la base,
! Un grupo saliente grande y voluminoso,
! Un sustrato con impedimento.
 Base Producto
Saytseff
Producto
Hofmann
OH- 80 20
CH3O- 80 20
CH3CH2O- 70 30
(CH3)3C-O- 30 70
(CH3CH2)3C-O- 10 90
 
 
ESTEREOQUÍMICA DE LA
ELIMINACIÓN E2
 
 
 
H
H
H Br
H CH3
X
H
Eliminación
 anti
H
Br
CH3
H
H
H
HO- HO- H
HH
Br
H3C H
HO-
EN CICLOHEXANOS LA ELIMINACIÓN
ES TRANS-DIAXIAL
 
Br
CH3
KOH
∆∆∆∆
H
CH3
CH3
+ HBr
+ HBr
Br
H
CH3
H Br
H
H
CH3
Br
H
CH3
H Br
H
H
CH3
Br
H
H
H CH3
Br
H
HH
CH3HO
- CH3
+ HBr
Br
H
CH3
H Br
H
H
CH3
Br
H
H
H CH3
Br
H
HH
CH3HO
- CH3
+ HBr
Br
H
CH3
H Br
H
H
CH3
Br
H
H
H CH3
Br
H
HH
CH3HO
- CH3
+ HBr
ESTEREOQUÍMICA DE LA
ELIMINACIÓN E1
 
 
 
NO EXISTE REQUERIMIENTO
EL CARBOCATIÓN PUEDE SOLAPARSE 
CON LAS NUBES ELECTRÓNICAS 
DE LOS ENLACES SIGMAS C-H 
(DE LAS POSICIONES VECINAS) 
NO EXISTE REQUERIMIENTO
EL CARBOCATIÓN PUEDE SOLAPARSE 
CON LAS NUBES ELECTRÓNICAS 
DE LOS ENLACES SIGMAS C-H 
(DE LAS POSICIONES VECINAS) 
 
CUADRO COMPARATIVO
 
 SN1 SN2
Cinética Unimolecular Bimolecular
Estereoquímica Racemización Inversión
Disolvente Polares Apolares
Sustrato 3º>>2º>1º 1º>2º>>3º
Grupo saliente Necesita uno bueno No es importante
Nucleófilo Los débiles son adecuados Necesita uno fuerte
Rearreglo Son posibles No son posibles
 E1 E2
Cinética Unimolecular Bimolecular
Estereoquímica
No influye Trans-periplanar
Disolvente Polares Amplia variedad
Sustrato 3º>2º 3º>2º>1º
Grupo
saliente
Necesita uno bueno No es importante
Base Las débiles funcionan Necesita una fuerte
Rearreglo Son posibles No son posibles
Orientación Alqueno más sustituido
105 
ALCOHOLES 
 
R CH2 OH OHR CH R OHC
R
R
R 
 Primario Secundario Terciario 
 
Compuesto Formula P.Eb.(°°°°C) 
Metanol CH3-OH 64 
Etanol CH3-CH2-OH 78 
Propanol CH3-CH2-CH2-OH 97 
Butanol CH3-CH2-CH2-CH2-OH 118 
 
 
ALCOHOLES POLIHIDROXÍLICOS 
 
CH2 CH2
OHOH OH OH
CH2 CH CH2
OH OHOH
CH3 CH CH2 CH2
 
 
 1,2-Etanodiol 1,2,3-Propanotriol 1,3-Butanodiol 
 ó glicol ó glicerol 
 P.Eb. 197 °°°°C P.Eb. 250 °°°°C 
 
 
ISOMERISMO 
i) Posición del –OH en la cadena (Isomerismo de posición) 
 
CH3CH2CH2 OH CH3 CH CH3
OH 
 1-Propanol 2-Propanol 
 P.Eb.= 97°°°°C P.Eb.= 82°°°°C 
 
CH3CH2CH2CH2 OH
OH
CH3CH2 CH CH3
 
 1-Butanol 2-Butanol 
 P.Eb.= 118°°°°C P.Eb.= 99°°°°C 
106 
ii) Isomerismo de cadena 
 
CH3 CH CH2OH CH3 C CH3
CH3 OH
CH3
 
 2-Metil-1-propanol 2-Metil-2-propanol 
 P.Eb.= 108°°°°C P.Eb.= 83°°°°C 
 
 
PROPIEDADES FÍSICAS 
! Punto de Fusión y Punto de Ebullición: Aumentan con el peso 
molecular y longitud de la cadena. 
 
CH3-OH Metanol P.Eb.= 64°°°°C 
 
CH3-CH2-OH Etanol P.Eb.= 78°°°°C 
 
 
Compuesto 
 
P.M. 
Momento 
Dipolar(Debye) 
P.E. 
(°C) 
 
 
 Pentano 
 
72 
 
0 
 
36 
 
 
O Dietiléter 
 
74 
 
1.18 
 
35 
 
 
Cl 1-Cloropropano 
 
79 
 
2.10 
 
47 
 
 
O
H Butanal 
 
72 
 
2.72 
 
76 
 
OH Butanol 
 
74 
 
1.63 
 
1.18 
 
 
O
OH Ác.propanoico 
 
74 
 
1.68 
 
141 
107 
CH4 CH3OH 
Metano Metanol 
P.Eb.= -161ºC P.Eb.= 64ºC 
 
ENLACE DE HIDRÓGENO INTERMOLECULAR 
 
R
O
H
R
O
H
R O
H RO
H
O
R H
δ
δ
 
 
ENLACE DE HIDRÓGENO CON OTRAS MOLÉCULAS 
 
H
O
R H
O
H
 
 
 
R OH porción hidrofílica
porción hidrofóbica 
 
 
 
ACIDEZ DE ALCOHOLES 
 
RR HO ORO
H
H
H
H
 
 catión oxonio anión alcóxido 
 
108 
R OH Na R O Na H21/2 
NaORNaNH2OHR NH3 
 alcóxido de sodio 
 
SÍNTESIS DE ALCOHOLES 
 
1) A partir de haluros de alquilo 
 
R X
XR
OH
H2O
R
R
OH
OH
X
X H
SN
SN
 
2) Apartir de alquenos 
 
C C H C C
H2O C
H OH
C
C
H
C OSO3H
H OSO3H H2O
SN
sulfato de alquilo 
 
3) Reducción de: aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos 
 
4) Reacciones de Grignard 
 
5) Dioles a partir de alquenos (OsO4, KMnO4, perácidos seguido de 
hidrólisis) 
 
6) Métodos especiales 
Metanol 
CO 2H2
Cr2O3 / ZnO
300-400ºC
200-300atm.
CH3OH
 
109 
Etanol 
i) Etileno con ác. sulfúrico 
 
ii) 
 
 
 
 
 
REACCIONES DE ALCOHOLES 
 - Sustitución-Eliminación -Oxidación 
 
A)Ruptura del enlace -C-O 
-Reacción con HX 
C C
H H
CC XO
H
H
OH HX
H
H
OC C
H
X
H
CC X H2O
H
CC O
H
H
C C
H
XC C
H
XH2O
i) SN2
ii) SN1
OH
H
CC
C C
H
O CC
H
H
C CO
H
CC
éter
éter
C C
H
OH
H
H
OC C
H
iii) E1 C C H
H
CC
 
C6H12O6
enzimas
glucosa
2 CH3 CH2OH CO22
maltosamaltasa diastasa ALMIDON 
110 
-Reacciones con SOCl2 o PX3 (PX5) 
 
B) Ruptura del enlace -O-H 
 
R-OH + HOX R-OX + H2O 
 
HOX H2SO4 (HO-SO3) 
 HNO3 (HO-NO2) 
 RCOOH 
 
-Reacción con H2SO4 
 
HO S
O
O
OH R OH
O
O
SHO OROºC
monoalquilsulfato
R OHORS
O
O
RO
dialquilsulfato 
 
-Reacción con HNO3 
 
CH2
CH2
CH2
O
O
O O
O
O
CH2
CH2
CH2H
H
H
NO2
NO2
NO2
HNO3
nitroglicerina 
 
-Reacción con ácidos carboxílicos 
 
R
C
O
OH
R' OH
O
C
R O
R' H2O
 
111 
C) Deshidratación de alcoholes 
 
 
OH
Al2O3
250ºC
H2O
(ó H2SO4 ó H3PO4) 
 
D) Oxidación 
 
 
CH2 OHCH3
O
C2H6O
CH3C
O
OH
C2H4O2
perdió 2 H
ganó 1 Ox.
 
 
 
Los alcoholes se oxidan a - aldehidos 
 - cetonas 
 - ác. carboxílicos 
 
 
R CH2 OH
oxidación
2e
2H
R C H
O
aldehído
2e
oxidación
1O
O
CR OH
ác. carboxílico
R
R
CH OH
2H
2e
oxidación
R
R C O
no se
oxida
cetona
alc.secundario
alc.primario
C OH
R
R
R
No se oxida en estas condiciones
alc.terciario 
 
112 
Agentes Oxidantes 
a) KMnO4 en medio alcalino o ácido 
 
OH
MnO4 H
O
OH
O
Ciclohexil
metanol
No se aisla ácido ciclohexan-
carboxílico
MnO4 MnO2 ( medio básico)
( medio ácido)MnO4 Mn
2+
 
 
b) K2Cr2O7 en medio H2SO4 / H2O ó CrO3 en H2SO4 / H2O 
 
CH3CH2OH
CrO3
H2SO4/H2O
CH3 C
O
H
C
O
OH
CH3
etanol No se aisla ácido etanoico
Cr
6 3
Cr
 
 
c) Complejo óxido crómico-piridina 
 
CH3CH2CH2OH CrO3+ N
CH2Cl2
25°C
CH3CH2 C
O
H
propanol
2.
piridina
complejo
propanal
 
113 
FENOLES 
 
OH Fenol
C6H5OH
OH OH
CH3 OH 
 
 CRESOL orto, meta y para DIHIDROXIBENCENOS 
 orto--------Catecol 
 meta-------Resorcinol 
 para--------Hidroquinona 
 
HO OH
OH
OH
OH
 
 α-naftol β-naftol pirogalol 
 
ACIDEZ DE FENOLES 
 
Compuesto pKa solubilidad 
Alcoholes (R-OH) >14 Na° 
Fenoles (Ar-OH) ≅10 NaOH 
Ac.Carboxílicos (R-COOH) 4-5 NaHCO3 
 
OH O
H pKa=10
 
 fenol anión fenóxido 
 (ácido) (base conjugada) 
114 
O O O O
 
 
OH O
NaOH H2O
Na
fenóxido de sodio 
 
 
¿Qué ocurre si el fenol está sustituido? 
 
 
OH
NO2 NO2
O
H2O H3O pKa=7.2
 
 (ácido) (base conjugada) 
 
 
N
O
O O
O
N N
O
O
N N
O
O O
O
N N
O
OO O
OO OO O OO
Forma resonante 
extra 
 
Comp. fenol o-nitro 
fenol 
m-nitro 
fenol 
p-nitro 
fenol 
2,4-dinitro 
fenol 
2,4,6-trinitro 
fenol 
pKa 10 7.2 8.0 7.2 4.0 0.8 
Color 
Anión 
Sin 
color 
Amarillo -------- Amarillo Amarillo 
oscuro 
Naranja 
115 
REACCIONES 
1) Alquilación (del grupo -OH) 
 
OH
NaOH
O Na
H2O
CH3CH2 I CH3 O SO2 OCH3
O O
CH2CH3 CH3NaI OSO2OCH3
 
 etilfenileter fenilmetileter (Anisol) 
 
2) Sustitución Electrófila Aromática 
a) 
OHOH
3Br2
H2O
Br
Br
Br
Br2
OH
O
Br
BrBr
Br
 
 2,4,6-tribromofenol 
b) 
OH OH OH
HNO3
H2O/200C
NO2
NO2 
116 
 o-Nitrofenol p-Nitrofenol 
Punto de Fusión 44°C 114°C 
Punto de Ebullición 214°C 245°C 
Solubilidad en agua caliente insoluble soluble 
Solubilidad en benceno soluble insoluble 
Arrastrable con vapor si no 
Enlace de Hidrógeno intramolecular intermolecular 
 
c) 
C O
H
H
H H2C OH CH2 OH
E
OH
H2C OH
OH OH
CH2OH
CH2OH . 
 Alcohol o-hidroxibencílico y p-hidroxibencílico 
 
 
QUINONAS 
O
O
O
O
 
p-benzoquinona o-benzoquinona 
(1,4-benzoquinona) (1,2-benzoquinona) 
117 
O
O
O
O
 
1,4-naftoquinona 1,2-naftoquinona 
O
O 
antraquinona 
 
OXIDACIÓN-REDUCCIÓN 
 
OH
OH
 oxidación
-2H
2H
reducción
O
O 
 hidroquinona p-benzoquinona 
 (forma reducida) (forma oxidada) 
 incolora amarilla 
 
O
O
O
O
OH
OH
O
O
2H
2H
e
e
e
e
 
 hidroquinona dianión semiquinona quinona 
 hidroquinona 
 
 
118 
OH
OH
O
O
O
O
H2O/Py/O2
Na2S2O4
O2
Na2S2O4
 
 rojo-marrón amarilla 
 duroquinona 
 
COMPLEJO DE TRANSFERENCIA DE CARGA 
 
O
O
OH
OH O
OO
H H
O
dador
aceptor
"rico en e "
"pobre en e " 
1) Transferencia de protones 
2) Transferencia de electrones 
3) Transferencia de carga 
 
POTENCIAL REDOX DE QUINONAS 
 
 –2H+, –2e– 
Hidroquinona Quinona 
 +2H+, +2e– 
 
ECUACIÓN DE NERST: 
 
E = Eº + 0.06 log [quinona] [H+]2 si [quinona] = 1 
 n [hidroquinona] [hidroquinona] 
 
-log [H+] = E° - E pH, E° p-benzoquinona = 0.70 V, pH = 0.70 - E 
 0.06 0.06 
 
119 
EJEMPLOS DE QUINONAS: 
 
O
O
CH3CH3O
CH3O
CH3
O
O
R R (R )∗∗
 
 Ubiquinona vitaminas 
 R∗ n = 5-9 unidades K1 R =3 unidades 
 K2 R∗= 6 unidades 
R
n
H
H
n
R∗
 
 
 
USOS EN SÍNTESIS DE QUINONAS 
Agentes aromatizantes: 
 
O
Cl
Cl Cl
Cl
O
OH
OH
Cl
ClCl
Cl
2H
1,2 dihidro cloranil 
 naftaleno 
 
 
120 
ÉTERES 
O
H H
O
R R
AGUA ETER
NOMENCLATURA
1) ETERES SIMETRICOS:
OH3C CH3
Dimetiléter
OCH3CH2 CH2CH3
Dietiléter
2) ETERES NO SIMETRICOS:
O CH3 O
Fenilmetiléter Ciclohexilfeniléter
3) ETERES CICLICOS:
O O
O
O
Tetrahidrofurano 1,4-Dioxano Oxirano
(THF) 
 
PROPIEDADES FÍSICAS 
O
δδδδ((((++++)))) δδδδ((((++++))))
δδδδ((((−−−−)))) δδδδ((((−−−−))))
δδδδ((((++++))))δδδδ((((++++))))
O O
δδδδ((((++++)))) δδδδ((((++++))))
δδδδ((((−−−−))))
µµµµ 1.8D 1.7D 1.3D
H CH3H3CH3CH H
 
121 
O
R
R
H
O
R
n-ButOH = Et O Et = 8 g/100mL H2O
O
R
R
+ H3O+
R
R
OH + H2O
ión dialquil
 oxonio 
 
REACCIONES DE ÉTERES 
 
HI > HBr >> HCl
CH3CH2CH2 O CH3 + 2HI CH3CH2CH2I + CH3I + H2O
RUPTURA POR ACIDOS:
Metilpropiléter
 
 
MECANISMO:
O CH3CH3CH2CH2 H
+
CH3CH2CH2 O
H
CH3
I
SN
CH3CH2CH2OH + CH3I
H+
H
H
OCH3CH2CH2
I
SNCH3CH2CH2I
+ H2O
 
122 
En feniléteres no se obtiene el haluro de fenilo 
 
O
CH3
+ HI
OH
+ CH3I
 
 
Hidroperóxido
+3 (+3 - n)
Fe(SCN)n
SCNFe+3Fe+2
CH3CH2 O CHCH3
O OH
O2O CH2CH3CH3CH2
FORMACION DE PEROXIDOS:
rojo
Reconocimiento:
 
 
 
SÍNTESIS DE ÉTERES 
 
CH3CH2 O CH2CH3
140ºCT = 
H2SO4
OHCH3CH2
1) DESHIDRATACION DE ALCOHOLES:
NaX+R'OR
2SNNa O R'+XR
2) SINTESIS DE WILLIAMSON:
2
 
 
 
C O
R
R'
R
C OCETONA ALDEHÍDO
H
Grupo funcional carbonilo
H
C
O
H
Metanal
H
C
O
CH3
Etanal
CH2CH3
C
O
H
Propanal
O
H
Benzaldehido
CH3CH CHC 2-Butenal
O
H
(crotonaldehido)
Aldehídos
CH3
C
O
CH3 CH3
C
O
CH2CH2CH3
Propanona
(ACETONA)
2-Pentanona
O
CH3
Fenilmetilcetona
O
Ciclohexanona
(acetofenona)
Cetonas
C O C O
δδδδ ((((++++)))) δδδδ ((((−−−−))))
OC C O
Características del grupo carbonilo
δδδδ ((((−−−−))))δδδδ ((((++++))))
OC
Nu E
OENu C
Reactividad del grupo carbonilo
C
H
C
O
H
αααα
(R)
B
C C
O
H
H
O
CC C C
O
H
Reacciones de grupo carbonilo
a) Reacciones en el grupo carbonilo mediante nucleófilos o electrófilos
b) Reacciones “al lado” del grupo carbonilo
SÍNTESIS DE ALDEHÍDOS
1) RCH2OH
O
2H
R C
O
H
N
HCl CrO3
N
Cl
Cr
O
O
O
Cl
PCC
Clorocromato
 de piridinio
H
O
CH3 CCH3CH2OH
PCC
Ejemplo
H
O
R C2) R C
O
Cl
i o ii
i) Li[ HAl (Ot But)3 ] en t ButOH
ii) H2 Pd / BaSO4 Reducción de Rosenmund
3)
i)
CH3 Cl2
hνννν
CHCl2 H2O
2HCl
O
H
O2
Catalizador
ii) Reacción de Vilsmeier
O O
CH3
SÍNTESIS DE CETONAS
1) C
R'
R
OH
H
O
C
O
R R'CrO3
H2SO4
 ∆∆∆∆
2)
ClR
O
C R'2Cd
R'R
O
C2 CdCl2
2)
ClR
O
C R'2Cd
R'R
O
C2 CdCl2
2 R'MgX CdCl2 R' Cd R' MgXCl2
3)
H
C
O
R Cl
AlCl3
O
R HCl
2)
ClR
O
C R'2Cd
R'R
O
C2 CdCl2
2 R'MgX CdCl2 R' Cd R' MgXCl2
3)
H
C
O
R Cl
AlCl3
O
R HCl
R
O
H
O
OH
O
R
Cr2O7 / H2SO4
KMnO4 / H
Cu+2 y Ag+1
1) TOLLENS
2 Ag(NH3)2 R
O
H R
O
O NH4 Ag
02
2) FEHLING
Cu+2
R
O
H R
O
OH
Cu+1 Cu2O
Reacciones en el grupo carbonilo
Oxidación
C O 2H C
OH
H
i) H2 / catalizador
ii) Hidruros metálicos
Reducción
O
H2
Pd
50 ºC
Presión
OH
CH3C
Presión
Pd
CH3CH2OH
O
H
H2
O
H H2 / Pd
25 ºC O
H
Pentanal
H2 / Pd
Calor
∆∆∆∆ ////
Presión
OH Pentanol
Hidruros
metálicos
OH 3-Penten-1-ol
Hidrogenación
Ejemplos
Hidruros metálicos
C O
δδδδ((((++++)))) δδδδ((((−−−−))))
H C
O
H
H
H
OH
C
Al
H
H
H
H LiAlH4 (Hidruro de litio y aluminio)
Reductor fuerte
H
H
H
H
B
Li
Na NaBH4 (Borohidruro de sodio)
Reductor suave
Ejemplos
O
H i) LiAlH4 / Et2O
ii) H2O / H
OH
ii) H2O / H
i) LiAlH4 / Et2O OH
C O
δδδδ δδδδ
AlH3
Li
H C AlH3O
H
Li
3 C O
OC LiAl
4
H2OC
HH
4
LiOH
Al(OH)3
OH
H H2O
H2O3Al 3
Tetra alcoxialuminato de litio
LiAl(OR)4
Mecanismo
C O
H
CH2
O
CH3 Zn / Hg
HCl conc.
CH2CH3
Acetofenona
Reducción a hidrocarburos
* Clemmenser: Zn/Hg/HCl conc.
* Wolff-Kishner: H2NNH2 / OH -
Acetofenona
O
CH3 H2NNH2
N
CH3
NH2
OH / ∆∆∆∆
CH2CH3
C O
δδδδ δδδδ
Nu C
Nu
O H
OH
Nu
C
Adición nucleofílica a carbonilo
Esquema general
δδδδδδδδ
OC H C OH OHC
Nu
C
Nu
OH
C O
δδδδ δδδδ O
H H
O
C
O
H
H
OH
C
OH
C
O
H
Cl3C
Tricloroetanal
F3C
H
O
C
Trifluoroetanal
o Cloral
Adición de agua
CH3 C
OH
CH3
OH O
CH3
OH2
CCH3 CH3 C CH3
O
+ H2O
Acetona
marcada
H2O
CH3
O
CCH3
O
C CH3CH3 H2O+
Acetona
R C
H
O R'OH
H
Aldehído
C
OH
OR'
H
R
Hemiacetal
Reacción de adición
Adición de alcoholes
R C R'
O
H
R'OH
R C R'
OH
OR'Cetona
Hemicetal
Reacción de adición
Aldehído
O
H
R C 2 R' OH
H R
H
OR'
OR'
C H2O
Acetal
Cetona
O
R C R' OHR'2
H
OR'
OR'
R C R'
Cetal
H2O
R C
H
O
H OH
H
R C R C
OH
H
R' OH
R C
OH
H
O
R' H
R'
O
H
OH
R CHemiacetal
Mecanismo
R C
OR'
H R'OH
R'OH
H
OR'
R C
O
H R'
H
H
R C
OR'
H
OR'
Acetal
C
OR
OR
H2O
H
ROH OR
OH
C
ROH
H
C O
Hidrólisis
C O
HO
HO
H C
O
O
H2O
1,3-Dioxolano
CH3CCH2C OCH2CH3
O O
1) LiAlH4 / Et2O
2) H3O
CH3CHCH2CH2
OH OH
OH OH
H+
O
CH3CCH2C OCH2CH3
O O
H3O2)
LiAlH4 / Et2O1) 
O O
CH3CCH2CH2
OH
EtOH
H3O
OH
CH3CHCH2CH2
O
4-Hidroxi-2-butanona
E j
e m
p l
o s
C O HCN C
OH
C N
Cianhidrina
αααα -hidroxinitriloCN
C N
O
C
HCN
CN
Adición de HCN
OC
R
R'
CN C
O
R'
R
H
R
R'
OH
C CNCN
Mecanismo
R MgX
δδδδ((((−−−−)))) δδδδ((((++++))))
Reactivo de Grignard
C O
δδδδ((((++++))))δδδδ((((−−−−))))
MgXR
δδδδ((((−−−−))))δδδδ((((++++))))
C
R
O
MgX
O
MgX
C
R
H3O
C
R
OH MgX21/2 1/2 Mg(OH)2
1/2Mg++ H2O
C O R OHC
R
cetonas o
aldehídos
Adición de compuestos de Grignard
Reacción de Wittig
R
C
R
O + (C6H5)3 P C
R'
R' C
C
R'
R' + (C6H5)3P-O
R
R
cetona iluro de fosfonio alqueno óxido de 
trifenil fosfina
(C6H5)3 P C
R'
R'
(C6H5)3 P-C
R'
R'
Mecanismo
C O
R
R
δδδδ δδδδ R'
R'
C
R'
R'P
CO
(C6H5)3(C6H5)3P C
(C6H5)
CO
C
R'
R'P C
R'
R'P
CO
(C6H5)
 betaína
C
C
R' R'
+ (C5H6)3P O
 alqueno óxido de trifenil fosfina
3 3
CH X + (C6H5)3P
SN2 (C6H5)3P CH
R'
R'
X
sal de fosfonio
(C6H5)3P CH
R'
R'
X
C(C6H5)3P H base
B
(C6H5)3P C
R'
R' 
HX
R'
R'
R'
R'
Síntesis del iluro
CNH2 XOC NX H2O
Adición de derivados del amoníaco
CH3 C
O
H
CH3 CH3NH2 C CH3
H
 imina
o Base de Schiff
N
 
Aminas primarias 
H
R
O
C
RR
C
O
R
H
Mecanismo
R
C
O
R
H
R NH2
rápida
R C R
OH
'
'
R
 rápida
R'
OH
RCR
NH2 NH
H
NH
R C R
OH2
'R
 rápida
H2O
lenta
C
N
R R
HR'
H
 rápida
R'
RR
N
C
imina
R C
O
H
NH
R'
R'
H R C N
OH
H
R'
H
R'
R'
H
OH2
NCR
R'
H2OR C N
H
R'
R'
 catión iminio
R'
R'
H
NC
 catión iminio
C
H
H
R H C C N
R'
R'
R
H H
enamina
Aminas secundarias
O
a
H2N
H
N
amina primari
imina
H
H
N
amina secundaria
enamina
N
Ejemplo: ciclohexanona con aminas primarias y secundarias
iminas aminas primarias
o bases de Schiff 
aminas secundarias enaminas
Reacciones con derivados NH2-X
(X átomo electronegativo)
C O NH2 X C
O
NH2X
O
C NH X
H
H2O
C N
X
H
A
B
SemicarbazonaH2NNHCONH2
Semicarbazida
-NHCONH2
HidrazonaH2N-NH2
Hidrazina
-NH2
OximaNH2-OH
hidroxilamina
-OH
ProductoAX
H2N HNH2N
Fenilhidrazina
Fenilhidrazona
O + H 2N X
. . N
X
. .
Reacciones de transferencia de hidruro
A) Reacción de Cannizaro
B) Reacción de Meerwein-Ponndorf-Verley
O
H
O
O Na
NaOH conc.
H2O
OH
benzaldehido benzoato de sodio alcohol bencílico
2
A) Reacción de Cannizaro
Mecanismo
O
H OH
O
H
OH
O
H
O
H
OH
O
OH
CH2O Na
O
O
CH2OH
Na
O
H
OH
O
H
Na
Estado de transición
Ejemplo de la Reacción de Cannizaro
C
O
H H
2 KOH conc.
H2O H
O
C
O K
CH3OH
formiato de potasio metanolformaldehído
B) Reacción de Meerwein-Ponndorf-Verley
H
O
C RR
CH3
C
CH3
OH
Al(OiPr)3
Al(OiPr)3
OHC
R
H
R CH3
C
CH3
O
Meerwein-Ponndorf-Verley
Oppenauer
Al(OiPr)3 Al O C CH3
CH3
3
H
-Verley
R RC
Al
O
O
O
O
C
CH3
CH3H
OO
Al
OO
CH3H3CH
R
R
Reducción de cetona Oxidación de un alcohol
Meerwein-Ponndorf Oppenauer
Reacciones de Transferencia de electrones
Dimerización reductiva de cetonas:
R
C
O
R
C CR R
RR
OH OH
Mg
OC
CH3
CH3
2e
Mg0 Mg
2
CH3
C
CH3
O O
CH3
C
CH3
C CH3C CH3
CH3CH3
O OOO
CH3CH3
CH3C CH3C
H H
H2O/H
dimerización
+
Mecanismo
OC e C O anión-radical
Ph C
O
Ph Na Ph
O
CPh
radical cetilo
α-Halogenación
A) Medio básico
C C
O
R
X2 R
O
CC
H X
Mecanismo
CH2
H
CH3 C
O
O
CCH3 CH2
Br
O
C CH2CH3OH CH3 C CH2
O
Br Br
Br
A) Medio básico
B) Medio ácido
CH3 CH3C
O
Br2 OH
O
CCH3 CH2
Br
Br H2O
v k acetona OH
Ejemplo de α-halogenación en medio básico
X
C C
O
R
X2 OH
O
CC
X
X
R
X H2O
Halogación posterior
CH3 C
O
3X2 OH
O
CCX3R R 3X 3H2O
RCX3 C
O
OH RCX3 C
O
OH
R C
O
OH CX3
O
CR OHCX3
Reacción del haloformo
Reacción global del haloformo (en metil-cetonas)
3H2O3XOR CX3 C
O
4OH3X2
O
CH3 C
CHX3 Haloformo
Ejemplo
CH3 C
O
R
I2 / KOH R C
O
O 3I 3H2O
CHI3 Iodoformo
Amarillo
B) α-Halogenación en medio ácido
CH3 C
O
CH3
O
CCH3X2
H CH2
X
HX
CH3
O
CCH3 CH3 C
O
CH3HB
H
B
CH3CH2C
H OH
B
CH2 C CH3
OH
Br Br
Mecanismo
OH
H2C C CH3
BrH
CH3
O
CCH2
Br
Br
CH2Br C
O
CH3 HBr
CH3
O
CCH2Br
α α´
CH3C
 
CHBr
ΟΗ
CH2Br C
OΗ
CH2
CH3
O
CCH3 2 Br2
H C
O
2 HBrCH2H2C
Br Br
CH3 C CH3
CH2
O
O
CCH3
Br Br
CH3 C
O
CH2Br H2O HBr
Br2
HBOH
halogenaciónposterior posterior
halogenación
Br
CH3 C
O
CH
Br
CH2
O
CCH3
BrBr
H2OBr HBr
NO HAY REACCIÓN
haloformo
Reacción del
DEL HALOFORMOCH3 C
O
OH
CHBr 3Br
3H2O
Resumen de
α-halogenación
C C + O3
 OZONO
C
O
C
O O
ozónido
Ruptura
C O CO+
Ruptura oxidativa de alquenos: ozonólisis
3/2 O2 O3
hν
Formación de
ozono
∆G = +34 Kcal/mol
Estructuras de Lewis:
O O O....
.. .... .... ..
.... OOO
C
C
O
O
O
..
C
C
O
O
O
..
..
..
..
C
O
O
C O
..
.. ..
..
O
O
C
O
C
molozónido ozónido
Mecanismo de ozonólisis
O
O
C
O
C
(CH3)S C O C O CH3 S CH3
O
1) Formación del ozónido
2) Reducción del ozónido para dar compuestos carbonílicos
Sulfuro de dimetilo
Dimetilsulfóxido
(DMSO)
La ruptura se puede realizar en dos condiciones diferentes,
rindiendo productos distintos:
Ruptura oxidativa: H2O2/H2O
Ruptura reductiva: Zn/H2O ó (CH3)2S
El tipo de producto que se obtiene
depende, además, de la estructura del alqueno.
POR EJEMPLO, OZONÓLISIS DE BUTENOS (C4H8):
1) O3
2) Zn/H2O
1) O3
2) H2O2/H2O
H
O
H O
H
+
+
O
OH
H
O
OH
O
OH
O
OH+
+
O
H
O
H
2) H2O2/H2O
1) O3
2) Zn/H2O
1) O3
1) O3
2) Zn/H2O
1) O3
2) H2O2/H2O
O
+
+
O
H
O
OH
H
O
H
C C + O3
 OZONO
C
O
C
O O
ozónido
Ruptura
C O CO+
Ruptura oxidativa de alquenos: ozonólisis
3/2 O2 O3
hν
Formación de ozono
∆G = +34 Kcal/mol
Estructuras de Lewis:
O O O....
.. .... .... ..
.... OOO
C
C
O
O
O
..
C
C
O
O
O
..
..
..
..
C
O
O
C O
..
.. ..
..
O
O
C
O
C
molozónido ozónido
Mecanismo de ozonólisis
O
O
C
O
C
(CH3)S C O C O CH3 S CH3
O
1) Formación del ozónido
2) Reducción del ozónido para dar compuestos carbonílicos
Sulfuro de dimetilo
Dimetilsulfóxido
(DMSO)
La ruptura se puede realizar en dos condiciones diferentes,
rindiendo productos distintos:
Ruptura oxidativa: H2O2/H2O
Ruptura reductiva: Zn/H2O ó (CH3)2S
El tipo de producto que se obtiene
depende, además, de la estructura del alqueno.
POR EJEMPLO, OZONÓLISIS DE BUTENOS (C4H8):
1) O3
2) Zn/H2O
1) O3
2) H2O2/H2O
H
O
H O
H
+
+
O
OH
H
O
OH
O
OH
O
OH+
+
O
H
O
H
2) H2O2/H2O
1) O3
2) Zn/H2O
1) O3
1) O3
2) Zn/H2O
1) O3
2) H2O2/H2O
O
+
+
O
H
O
OH
H
O
H
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Monoácidos comunes
HCOOH Ácido Fórmico o Ac. metanoico
CH3COOH Ácido Acético o Ac. etanoico
CH3CH2COOH Ácido Propiónico o Ac. propanoico
CH3CH2CH2COOH Ácido Butírico o Ac. butanoico
CH3(CH2)14COOH Ácido Palmítico
CH3(CH2)16COOH Ácido Esteárico
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH Ácido Oleico (C18, ∆∆∆∆9)
R C
O
OH
C
O
OH
Acido Benzoico
Propiedades físicas
1) Punto de ebullición
141.097.0C3 (1-propanol)
118.078.0C2
100.564.0C1
ÁcidosAlcoholes
Enlace de Hidrógeno
R C
O
O H
H O
C
O
R
O
O H
CR
H
O H
2) Acidez
R COOH H2O COOR H3O
ión carboxilato
COOHR NaOH R COO Na
sal de ácido
R COOH COOR H
Acido base conjugada
+ H2O
H3OR COOH2OCOOHR
Ka = 
H3O COOR
R COOH
Ka = 10-5 – 10-4 ( pKa = 4 – 5)
Ejemplos:
CH3COOH pKa 4.76
COOH pKa 4.17
pKa = -log Ka
Orden de acidez:
RCOOH > ArOH > H2O > Alcohol > NH3
pKa 4-5 pKa 10 pKa 14 pKa 17 pKa 32
Orden de basicidad
RCOO- < fenóxido < HO- < alcóxido < NH2
-
Factores que influyen sobre la acidez
1) Efecto inductivo de sustituyentes
a) Tipo de sustituyente
b) Número de sustituyentes
c) Efecto inductivo a distancia
2) Efecto resonante
3) Enlace de hidrógeno
1) Efecto inductivo
a) Tipo de sustituyente: 
H CH2 COOH
COOHCH2F
COOHCH2Cl
COOHCH2Br
COOHCH2I 4.176.7 x 10-5
2.90125x 10 -5
2.87136 x 10-5
2.58260 x 10-5
4.761.75 x 10-5
pKaKa
1) Efecto inductivo
a) Número de sustituyentes
CH3 COOH pKa 4.76
Cl CH2 COOH pKa 2.81
COOHCHCl2 pKa 1.29
pKa 0.89COOHCCl3
CH3 CH2 CH2 COOH
COOHCHCH2CH3
CH3 CH CH2 COOH
COOHCH2CH2CH2
Cl
Cl
Cl
pKa = 4,82
pKa = 2.81
pKa = 4.06
pKa = 4.52 
b) Efecto inductivo a distancia
1) Efecto inductivo
γ β α
2) Efecto resonante
C
O
O
pKa = 4.20 pKa = 3.43
O
O
C
N
O
pKa = 4.58 
O
O
C
HO
OH H H
COOH
OH
C
O
O
H
O
H pKa = 3.0
3) Enlace de hidrógeno
O
C
HO
OH
 H pKa = 4.58 
O
C
HO
O
+
Síntesis de ácidos carboxílicos
1) Oxidación
R CH2 OH R COOH R C
O
H
2) Oxidación de grupos bencílicos
CH3 COOH
[O]
Agentes Oxidantes:
KMnO4 / calor
CrO3 / H+
3) Reacción de Reactivos de Grignard con CO2
R MgX O OC R C
O
O MgX
H2O
H
δδδ δ
O
O
CR
H
4) Hidrólisis de nitrilos
R RC N
RX CN
H2O/H /calor
1)H2O/OH /calor
COOH
2)H3O
CH3 (CH2)2n CH2
CH2(CH2)2nCH3
CH3 (CH2)2n CH2
CH2(CH2)2nCH3
CH3 (CH2)2n + 1
OH Br
CN
NaCN/ acetona
COOH
COOH
HBr/calor
H3O
Ejemplo:
El CN- no puede hacer un ataque tipo SN2 a un alquilo 
terciario, y en su lugar ocurre una eliminación E2 (el CN
-
actúa como base para la eliminación):
CH3 C
CH3
CH3
Br CN
SN
E2
CH2 C CH3
CH3
5) Hidrólisis de derivados de ácidos
hidrólisis COOHR
O
R C Cl HClHaluros de ácido
R COOHR C O C R'
OO
hidrólisis + R'COOHAnhídridos
hidrólisis
O
R C OR' COOHR R'OHÉsteres
R C N
O
hidrólisis R COOH NH
R'
R''
R'
R''
Amidas
6) Ozonólisis oxidativa de alquenos monosustituídos
H
R1
R2
H
1) O3
2) H2O2/OH
- O
HO
R1
O
OH
R2
2) H2O2/OH
-
1) O3
COOH
COOH
COOH
COOH
H
H
3) H3O+
Reacciones de ácidos carboxílicos
1) Reducción con Hidruro de Litio y Aluminio (LiAlH4)
R
OH
O
C
1) LiAlH4
2) H2O/H+
CH2R OH
COOH
COOH
H
H
1) LiAlH4
2) H3O+
CH2OH
CH2OH
H
H
Ejemplo:
2) Halogenación de ácidos carboxílicos
(Reacción de Hell-Volhard-Zelinsky)
También puede usarse X2/PX3
RCH2CH2COOH
X2
P rojo
RCH2CHCOOH
X
Ejemplo:
B r2/P B r3C H 3 C H 2 C O H
O
C H 3 C H C B r
OB r H 2O C H 3 C H C O H
OB r
A c . α -B rom op rop a no ico
Derivados de ácidos carboxílicos:
1) Halogenuros de ácido (RCOX)
2) Anhídridos de ácido (RCOOOCR´)
3) Ésteres (RCOOR´)
4) Amidas (RCONR´R´´)
1) Halogenuros de ácido
A) Síntesis
R COOH SOCl2 CR
O
Cl
SO2 HCl
HCl
Cl
O
R CCOOHR PCl5 POCl3
Mecanismo
CR
O
OH
S
O
ClCl O
O
R C
H
S Cl
Cl
O Cl
O
S
H
CR
O
O
Cl
H
Cl
O
O
R C
S
O Cl
Cl
OR C S
OO
Cl
CR
O
Cl
SO2Cl
 -
B) Reacciones de halogenuros de ácidos
Mecanismo general: sustitución nucleofílica sobre carbono no saturado
R C
Cl
O
Nu
Ad
R C
O
Cl
Nu
E
O
Nu
CR
+
Cl -
R C
O
Cl
OR'
O
R C
Py
R'OH
HNR'2
O
R C N
R'
R'
(no aminas
 terciarias)(R' )
Cd(R')2
R'
O
R CAlCl3
R C
O
"H "
LiAl[OC(CH3)3]3H
H2 Pd(C)
H
O
R C
R'COO H
O
O
R C
C
O
R'
H2O
R C
O
OH
o
Reacciones de halogenuros de ácido
2) Anhídridos de ácido
A) Síntesis
R C
O
Cl O
O
CR'
Na
O
CR
CR'
O
O
O
O
OH
OH
∆∆∆∆
( H2O)
O
O
O anhídrido cíclico
Acido succínico Anhídrido succínico
B) Reacciones de anhídridos de ácido
O
O
R C
R C
O
R'OH
OR'
O
CR
OH
O
CR
R C
O
OH
2H2O
H
AlCl3 O
R
RCO2H
HNR'2
R C
O
N R'
R'
RCO2H
NH3
NH2
O
CR
RCO2H
3) Ésteres de ácidos carboxílicos
A) Síntesis
R C
O
Cl
R'OH
Py
OR'
O
CR HCl
O
O
CR
CR
O
R'OH R C
O
OR'
RCO2H
OH
O
CR R'OH
OR'
O
CR
H+ / ∆∆∆∆
H3O+ / ∆∆∆∆
H2O
Keq = 
éster H2O
ácido alcohol
C
O
OH
OH
H
∆∆∆∆
O
O
C Lactonas
(ésteres cíclicos)
Un caso particular: 
la esterificación intramolecular genera 
ésteres cíclicos llamados lactonas
OH
OH
O
H+
O
O
+ H2O
Acido 4-Hidroxibutírico
Acido γ-Hidroxibutírico
27%
γ-butirolactona
73%
R C
O
OH
R'OH*
OR'
O
CR
*
H2O
alcohol
primario
OH
O
CR H+ R C
OH
OH OH
C
OH
R
*R'OH
R C
OH
HO
O*
H
R'R'*O
H2O
OH
CR
R C
OH
O* R'
*
R C
O
OR'
H+
Mecanismo mas frecuente de esterificación en medio ácido:
B) Reacciones de ésteres carboxílicos
1) Hidrólisis de ésteres 
a) Hídrólisis ácida
b) Hidrólisis básica (saponificación)
a) Hidrólisis ácida
OR'
O
CR H2O
∆∆∆∆
H+
COOHR R' OH
b) Hidrólisis básica
COOHR
R C
O
OR'
NaOH R COO Na OHR'
H+
R' OH
Mecanismo de la hidrólisis ácida de ésteres
OR'
O
CR H
+
R C
OH
OR' OR'
C
OH
R
H2O
R C
OH
OR'
OH2OH
OR'
OH
CR
H
R C
OH
OH
R'OH
H+
OH
O
CR
Mecanismo de la hidrólisis básica de ésteres
R C
O
OR'
OH
OH
OR'
O
CR R'OR C
O
OH
O
O
CR R'OHH2O / H
+
R'OH R C
O
OH
2) Transesterificación
R C
O
OR'
R'OH
OR1
O
CR R1OH
H+
H+
Ejemplo: Metanólisis de triestearilglicerol
CH2 O CO (CH2)16 CH3
O CO (CH2)16 CH3CH
CH2 O CO (CH2)16 CH3
CH3OH/H+
O CO (CH2)16 CH3CH33 +
CH2OH
CHOH
CH2OH
triestearilglicerol estearato de metilo glicerol
3) Aminólisis
R C
O
OR1
NH3
NH2
O
CR R1OH
4) Reacción con Reactivos de Grignard
OR1
O
CR 2 R'MgBr 1) Et2O
2) H2O/H+
R C
R'
R'
OH
Mecanismo
R C
O
OR1
R'MgBr
O MgBr
OR1
R'CR R1O R C
O
R'
R'MgBr
O
R'
R'
CR MgBrH
H2O
OH
R'
R'
CRalcoholterciario 
5) Reducción con LiAlH4
R C
O
OR'
LiAlH41)
2) H3O+
R OH OHR'
CH2COOCH2CH3
1) LiAlH4 
2) H3O+
CH2CH2OH
+ CH3CH2OH
Fenilacetato de etilo 2-Feniletanol
4) AMIDAS
Reacciones:
a) Hidrólisis
b) Reducción
a) Hidrólisis de amidas
H2O
NH2
R C
O
H+ NH4+
O
CR
OH
O
CR
NH2
HO
O
R C
O
H+
OH
R C
O
NH4+
NH3
b) Reducción de amidas
R C NH2
O
R NH2
LiAlH4 CH2
CH3-C
O
-NH -NHCH3-CH22) H3O+
1) LiAlH4 
Acetanilida N-Etil anilina
Hidrólisis de nitrilos
a) Medio ácido
R NC H C NHR H2O C NH
R
H2O
HO
R
NH2C
R
HO
C NH2
H2O C OH
NH2
OH2
R
R
NH3
OHC
OH
R C
OH
OH
NH3 CR
O
OH
NH4
amida protonada
R NC C
R
HO
R
C
R
O
C NH
H2O
CR
O
OH
OH N
NH
O NH2
O
R C amida
OH
C
OH
NH2R
O
NH2
O
O
R CNH3
b) Hidrólisis de nitrilos en medio básico
DQO 101: Bolilla 10
Aminas
A) Síntesis de aminas
1) Reducción de grupos nitro
R NO2
H2 / Pt
Na2S2O4
Zn / HCl
NH2R
o Fe / HCl
2) Reducción de nitrilos
C NR R CH2NH2
H2 / Pd
LiAlH4i)
ii) H3O+
3) Reducción de amidas
R C
N
O
ii) H3O+
i) LiAlH4 CH2NR
4) Alquilación de NH3
R X NH3 R NH3X NH2R
R2 NHNH2XR2XR R NH2
R X R3 NHX NR3NHR2
R3 N NXR4XR
5) Aminación reductiva
C O NH2 R NRC imina
H2 / cat.
NC
N
R
amina
o NaCNBH3
B) Reacciones de aminas
1) Acilación de aminas
R C
O
Cl
O
O
CR C
O
R
NH3
R'NH2
R'2NH
R'3N
NH2
O
CR
R C
O
NHR'
R C
O
NR'2
no reacciona
2) Obtención de sulfonamidas
R SO2 Cl
R'3N
R'2NH
R'NH2
NH3 NH2SO2R
R SO2 NHR'
NR'2SO2R
no reacciona
3) Reacción de aminas con HNO2 (ácido nitroso)
N NR
N2 R R OH2 OHR
R NH2
HNO2
H+ / H2O
R OH
a) Aminas primarias alifáticas
H2O -H+
HO N O H3O+ ONH2O H2O
N O H2O2
R NH2 ON N
H
H
NR O OHR N
H
N
N
H
R OHN
OH2NR NN NRR N N
 sal de diazonio 
(inestable para R = alquilo)
Mecanismo:
b) Aminas aromáticas primarias
NH2Ar HNO2 HX Ar N N N NAr
sal de diazonio
(estable a 0ºC)
X
N N
N N N N
N NN N
c) Aminas secundarias
N
R
R'
H HNO2
R'
R
N
H
N O
N O
R'
R
N
N-nitrosoamina
d) Aminas terciarias aromáticas
H N HNO2
SEAr
N NO
Reacciones de las sales de diazonio
Reacciones de 
sales de diazonio
 a) Reacciones con eliminación de nitrógeno
b) Reacciones con conservación de nitrógeno
N N N N
Nu:
a) Reacciones con eliminación de nitrógeno
a.1) Reacción con agua
N NAr H2O
∆∆∆∆ Ar OH N2 H
+
Fenol
a.2) Reacción de Sandmeyer
Ar N N CuX XAr N2
(X: X, CN, SCN)
Mecanismo de la Reacción de Sandmeyer
N NAr CuX
I
Ar N2 CuX2
II
Ar
II
CuX2 Ar X CuX
 X - 
+
Para el caso de ioduro (KI o NaI)
N2Ar INaIN NAr Na+
Para el caso del fluoruro (Reacción de Schiman)
Na+
Ar N N NaBF4 N2BF4Ar
N2
∆∆∆∆
FAr BF3
a.3) Sustitución por un hidruro
H3PO2N NAr H2O H3PO3Ar H N2 H+
HAr HNO3 cc
H2SO4 cc
Ar NO2 reduc. NH2Ar
HNO2/H+/0ºC
Ar N N HH2OAr OH Ar H
Sandmeyer
XAr
Resumen de las reacciones de sales de diazonio 
con pérdida de nitrógeno
(a.1)
(a.2)
(a.3)
b) Reacciones con conservación de nitrógeno
b.1) Reducción de sales de diazonio aromáticas
N N
SO3-2
N N SO3-
SO3-
N N SO3-
SO3-
H
HCl/H2O
NHNH3+Cl-NaOHNHNH2
Fenilhidracina
H
b.2) Azocopulaciones
•Los fenoles dan diazocopulaciones en medios neutros 
o ligeramente básicos
OH O O
N N
N N O B N N O
N N OH
H
Colorantes azo
*Las aminas
aromáticas dan
reacciones de
azocopulación
En medio
ligeramente ácido
N
Ph N N Ph N N
H
N
B
Ph N N N
azocolorante se utiliza 
como indicador ácido-base
 (amarillo)
Azobenceno: N N
H+Ph N N N
H
Ph N
H
N N
color rojo
N N NO3SNa
Naranja de metilo
 
 
Facultad de Química 
Departamento de Química Orgánica 
 
 
 
Química Orgánica 101 
(ORG 101) 
 
 
 
Cuaderneta de Ejercicios 
 
 de Práctico 
2 
 
PRACTICO I: Introducción general a la química orgánica 
 
1) Indique la hibridación de los átomos marcados y la distribución espacial de los orbitales involucrados. 
b) CH3 CN c) CH3 C
O
CH3
*
*
**a) CH3NH2
 
 
2) Para los siguientes compuestos complete las estructuras de Lewis y asigne la carga formal a los C, N, y O. 
 
..
CH
O
O
d)
..
....
O
O
..
CH3 Nc)
H
b)a) CH3 N
..
..
H
HH
H
..
..
CH3 N
..
 
 
 
3) a) Nombre los siguientes compuestos siguiendo las reglas IUPAC. 
i) 
 
 
ii) 
 
 
iii) 
 
 
 
b) Formule los siguientes compuestos: 
i) 4-Etil-5-isopropil-3,4-dimetil-7-propilundecano 
ii) 5-(1,2-Dimetilpropil)-4-etil-3-metilnonano 
 
3 
 
 
PRACTICO II: Estructura y propiedades de las moléculas orgánicas 
 
 
1) a) Dados los siguientes compuestos, formule estructuras en las que se muestren los enlaces de hidrógeno (si 
los hay) que cabría esperar en los compuestos puros en estado líquido. 
b) Indique cuales de ellos pueden formar enlace de hidrógeno con agua. Explique. 
 
i) (CH3)2NH ii) CH3CH2F iii) (CH3)3N 
 
iv) (CH3)2CO v) CH3OCH2CH2OH 
 
 
2) Complete las siguientes ecuaciones ácido-base. 
 
a) CH3O
- + H2O
b) CH3NH2 + CH3COOH
c) CH3COOH + CH3O
-
d) CH3NH3
+ + CH3O
-
e) 
N
H
+ H3O
+
 
 
3) Al igual que el agua, un alcohol puede actuar como ácido o como base débil. Escriba ecuaciones para la 
reacción de Metanol con: a) H2SO4 cc y b) NaNH2 (base fuerte). 
 
4) De cada grupo de estructuras resonantes que se muestran a continuación, designar la que más contribuirá al 
híbrido de resonancia. Explique.
a) 
CH3CH2C
CH3
CHCH2 CH3CH2C
CH3
CH CH2
 
 
 
b) 
 
 
 
4 
 
c) 
O
OH
O
OH
 
 
d) 
O
H
O
H
O
H
 
 
 
 
 
5) Los compuestos que se muestran poseen los siguientes momentos dipolares: 
µ = 2.73 D µ = 3.11 D
O
H
O
H
a) b)
 
 
De una explicación al incremento del valor del momento dipolar de b) con respecto a a). 
 
 
6) Explique el orden de acidez de los siguientes compuestos. 
 
pKa =4.83pKa = 4.52pKa = 4.05pKa = 2.86
O
OH
O
OH
Cl
O
OH
Cl
Cl
O
OH
 
 
 
7) Prediga el orden de solubilidad en agua de los siguientes compuestos, justificando su respuesta: 
 
a) Metanol: CH3OH b) Acido metanoico: c) Tolueno:
CH3
C
O
OHH
 
 
5 
 
PRACTICO III: Propiedades electrónicas moleculares y análisis conformacional 
 
1) Formule los siguientes compuestos: Fluorometano, Difluorometano, Trifluorometano y 
Tetrafluorometano. 
a) Indique el momento dipolar para cada uno de ellos. 
b) Compare cualitativamente las distancias de los enlaces H-C y F-C para Fluorometano y 
Trifluorometano, justificando su respuesta. 
 
 
2) Para los siguientes compuestos: 
 (I) 5-Hexen-1-ino (es el nombre correcto según IUPAC?) 
(II) 3-Hexen-1-ino 
algunas de sus distancias de enlace (en Å) se indican en la siguiente tabla: 
 
 H-C1 C1-C2 C2-C3 C3-C4 C5-C6 H-C4 H-C6 
(I) 1.090 1.212 1.473 1.535 1.340 1.116 1.102 
(II) 1.090 1.212 1.314 1.342 1.534 1.104 1.115 
 
a) Para el compuesto (I) explique la diferencia de distancia entre H-C1, H-C4 y H-C6. 
b) Explique la diferencia en la distancia C2-C3 entre ambos compuestos. 
 
 
3) Dado el 2-Cloro-3-metilbutano, formúlelo en forma caballete y en proyección de Newman. 
a) Formule todos los confórmeros que resultan de variar el ángulo diedro Cl-C2-C3-H entre 0º y 
360º con incrementos de 60º. 
b) Prediga cual es el confórmero más estable. 
 
 
4) a) Represente para los siguientes compuestos todos los confórmeros posibles e indique en cada caso 
el más estable: 
 (I) Metilciclohexano 
 (II) t-Butilciclohexano 
b) ¿Qué puede predecir respecto a la relación de las constantes de equilibrio conformacional de cada 
compuesto? 
 
 
6 
 
PRACTICO IV: Alcanos, alquenos y alquinos 
 
 
1) La reacción catalizada por la luz entre 2,3-Dimetil-2-buteno y bromo, da dos productos (A y B). 
 
Br2 / hν Br
+
Br
A B 
 
Proponga un mecanismo adecuado para la obtención de A y de B. 
 
2) Nombre los siguientes compuestos siguiendo las reglas IUPAC. 
 
a) 
 
b) 
 
 
 
3) En solución de Metanol, el Br2 se adiciona al Etileno dando 1,2-Dibromoetano y también 
Br-CH2-CH2-OCH3. ¿Cómo explica este hecho? 
 
 
4) Indique la estructura del alqueno del cual partiría, y los reactivos y condiciones que sean necesarios para 
convertirlos en cada uno de los siguientes productos: 
 
a) OH b) Br c) Br d)
 
 
 
 
 
 
 
7 
5) Para las siguientes reacciones, indique cual es el producto obtenido y justifique su elección: 
 
HBr
Br
ó
Br
Br2
Br
Br
ó
Br
Br
 
 
 
6) Un compuesto (A), de fórmula general C4H6, es sometido a distintas reacciones con los siguientes 
resultados: 
a) Al ser hidrogenado en presencia de un catalizador de Pd/C absorbe dos equivalentes de hidrógeno. 
b) Al tratarse con sodio en amoníaco líquido se produce un compuesto iónico y se desprende hidrógeno. 
c) Al ser hidrogenado en presencia de un catalizador de Pd/C envenenado con BaSO4 absorbe un 
equivalente de hidrógeno. 
Deduzca la estructura de (A). 
 
 
8 
PRACTICO V: Compuestos aromáticos 
 
1) Dadas las siguientes estructuras, indique si son o no compuestos aromáticos. Justifique su respuesta. 
 
a) b) c)
N
d)
O
e) f)
b)
 
 
 
2) a) Para la siguiente secuencia sintética indique los productos A, B, C, D y E. 
 
OCH3
H2SO4 fum. A
Br2 (1 eq.)
Fe
B
H3O
+
C AlCl3
O
Cl
D
HNO3
H2SO4
E
 
 
b) Indique el mecanismo de A ! B. 
 
 
3) Plantee una secuencia sintética para obtener con buen rendimiento cada uno de los siguientes productos, 
utilizando como material de partida etilbenceno y los reactivos orgánicos e inorgánicos que considere 
necesarios. 
a) Acido o-nitrobenzoico 
b) Acido p-nitrobenzoico 
c) Acido m-nitrobenzoico 
 
 
 
 
 
 
 
 
9 
 
PRÁCTICO VI: Estereoquímica 
 
 
1) Formule los siguientes compuestos de acuerdo con la estereoquímica asignada, indicando si son o no 
ópticamente activos:} 
a) (2R, 3R)-2,3-Dicloro-1-butanol 
b) Acido (1S, 3R)-3-Bromociclohexanocarboxílico 
c) (2S, 3R)-2,3-Dimetoxibutano 
 
2) Al tratar (R)-2-Bromobutano con KOH/MeOH/∆ se obtienen tres compuestos isómeros A, B y C, de 
fórmula C4H8. 
a) Formule la estructura de los productos e indique la proporción relativa en que se producirán. 
¿Cuál es el motivo de la diferencia de estabilidad? 
b) A y B (productos mayoritarios) se someten en forma independiente a tratamiento con Br2/CCl4. 
A produce un único compuesto (D) mientras que B genera dos productos (E y F), todos de fórmula 
C4H8Br2. Indique la estructura de A y B y la relación estereoquímica entre D, E y F. 
 
3) Indique la relación estereoquímica entre los siguientes pares de compuestos y la configuración absoluta 
de sus carbonos quirales: 
 
CHO
CH3Br
ClH
CH3
CH3
HCl
CH3Br
CHO
HO
I
CH3
H3C
I
OH
a)
 b)
 
 
 
 
 
 
 
10 
PRACTICO VII: Haluros de alquilo 
 
1) Para la siguiente reacción, indique el producto obtenido y el mecanismo involucrado, incluyendo la 
estereoquímica del mismo. 
CH3
Cl
NaOH
∆
(A)
 
 
 
2) Dadas las siguientes reacciones: 
 
Cl
OCH2CH3
EtONa/EtOH
temp. amb.
(A)i) ii) (B)
temp. amb.
EtONa/EtOH
Cl
OCH2CH3 
 
a) Indique las estructuras de (A), (B) y el mecanismo de obtención de (A). 
b) Determine las configuraciones absolutas de los carbonos quirales de reactivos y productos. 
c) Indique si los productos obtenidos son ópticamente activos o no. 
d) Indique la relación estereoquímica que guardan entre sí (A) y (B). 
 
 
3) Dadas las siguientes reacciones realizadas sobre el compuesto (A): 
 
 
a) Indique la estructura de los productos (X), (Y) y (Z). Especifique si conservan el átomo de deuterio (D). 
b) Proponga mecanismos adecuados para las tres transformaciones. 
H3C
H3C
H3C
D
Br
CH3
CH3OH/ 25°C
CH3O
-Na+/ 65°C
CH3O
-Na+/ 0°C
(X) + (Y) 
(Z)
(X)(A)
11 
PRACTICO VIII: Alcoholes, fenoles y éteres 
 
 
1) La reactividad de los alcoholes alifáticos difiere de la de los aromáticos (fenoles), indique si hay o no 
reacción en cada uno de los casos y escriba los productos obtenidos (en los casos afirmativos). 
 
 
 
OH
NaOH CH3I
CrO3
PCCHX
H2SO4
?
? ?
? ?
Na ?
CH3I
?
 
 
 
 
 
 
?
CH3I
?Na
??
??
?
H2SO4
HX PCC
CrO3
CH3INaOH
OH
 
 
 
 
 
2) La síntesis de halogenuros de alquilo a partir de alcoholes usando ácidos halogenhídricos puede seguir dos 
mecanismos distintos dependiendo de la estructura del alcohol de partida. Indique el mecanismo de 
sustitución que se da en cada caso para los alcoholes: 
i) Isopentanol 
ii) 1-Metilciclohexanol 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
12 
3) Indique los productos formados en las siguientes reacciones: 
 
OH
i) KMnO4 / ∆
ii) neutral.
OH
i) KMnO4 / ∆
A
B
OH CrO3
H2SO4
C
OH
H2SO4
CrO3 D
OH PCC
T. amb. E 
 
 
4) Ordenar los siguientes compuestos en orden de acidez creciente, explicando su razonamiento. 
 
OH
NH2
OH OH
NO2
pKa=10.5 pKa=9.89 pKa=7.15 
 
13 
PRÁCTICO IX: Propiedades de alcoholes, fenoles y carbonilos
1) Ordene en forma creciente la ácidez de los siguientes compuestos: ciclohexanol, fenol y p-
nitrofenol. Explique el orden asignado. 
 
 
2) Para los siguientes compuestos, analice la capacidad que poseen de establecer enlaces de 
hidrógeno (inter e intramolecular): a) Metanol 
b) 2-Metoxietanol 
c) Ac. 4-hidroxibenzoico 
d) Ac. 2-hidroxibenzoico 
 
 
3) Se sabe que las dicetonas pueden encontrarse bajo dos formas tautoméricas en equilibrio. 
Para 1,2-Ciclohexanodiona, 1,3-Ciclohexanodiona y 1,4-Ciclohexanodiona compare 
cualitativamente el desplazamiento de los equilibrios tautoméricos con el de la ciclohexanona. 
Justifique su respuesta. 
 
 
4) Explique el siguiente orden experimental de reactividad de aldehídos frente a nucleófilos: 
 
CF3
CHO
> 
CHF2
CHO
> 
CH2F
CHO
> 
CH3
CHO 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
14 
PRACTICO X: Aldehídos y cetonas 
 
 
1) Para las siguientes reacciones indique los productos obtenidos, así como el mecanismo 
de obtención de D. 
 
O
H
i) LiAlH4 / Et2O
ii) H3O
+ A
i) NH2NH2
ii) KOH / calor
B
CrO3 / H
+
C
OH OH / H
+
D
NH2OH / H
+
E
φ ΝΗ2 / Η+
F 
 
 
 
2) Un compuesto (A) de fórmula general C8H16 se somete a ozonólisis reductiva, 
rindiendo dos compuestos (B) y (C). De (B) se conoce que es ópticamente activo y da 
reacción positiva de Tollens. De (C) se sabe que es ópticamente inactivo, da negativa 
la reacción de Fehling y positivo el ensayo de iodoformo. Deduzca las estructuras de 
(A), (B) y (C) que cumplan con dichos resultados. 
 
 
3) a) Indique los productos de las siguientes reacciones, así como el mecanismo de 
obtención de (A). 
Propanal i) CH3MgBr / Et2O
ii) H3O
+ (A)
i) φMgBr / Et2O
ii) H3O
+
2-butanona (B)
 
 
 
 
 
 
 
 
15 
 
 
b) Formule y nombre el compuesto carbonílico de partida para obtener los siguientes 
alcoholes mediante una reacción de Grignard. 
 
i) φMgBr / Et2O
ii) H3O
+
i) 
 
 / Et2O
ii) H3O
+
?
?
HO φ
MgBr
OH
 
 
 
4) Indique los productos de las siguientes reacciones, indicando el mecanismo de 
obtención de (A). 
O
COOCH3
2 Br2 / OH 
-
2 Br2 / H +
Br2 / FeBr3
(A)
(B)
(C)
 
 
16 
PRACTICO XI: Acidos carboxílicos y sus derivados 
 
 
1) Complete las siguientes secuencias de reacciones: 
 
OH OH
O
COOH
?
SOCl2
?
?
Cl
?
?
NaCN
LiAlH4
LiAlH4
LiAlH4
? ?LiAlH4
? ?
CH3OH
?
?
1) CH3NH2
2) NaOH acuoso
? 
 
 
2) Un compuesto A, de fórmula C7H5N se calienta en medio ácido para dar un compuesto 
B, de fórmula C7H6O2. B reacciona con cloruro de tionilo obteniéndose un compuesto C, muy 
reactivo. El compuesto C, tratado con D, de fórmula molecular C2H6O, da el compuesto E. 
Nota: El compuesto B puede obtenerse a través de oxidación con KMnO4 y calor a partir de 
propilbenceno. 
a) Escriba las estructuras de A, B, C, D, y E. 
b) Escriba todas las reacciones involucradas. 
c) Explique el mecanismo de obtención de B a partir de A. 
 
 
3) En presencia de ácido clorhídrico diluido el compuesto A se convierte en el isómero 
constitucional B. La hidrólisis tanto de A como de B produce ácido p-nitrobenzoico y cis-2-
aminociclopentanol. a) Indique una estructura razonable para B y sugiera un mecanismo para 
esta transformación. 
b) El estereoisómero trans de A es estable en las condiciones de reacción. Explique. 
 
 
HO NHC
O
NO2
HH
B
H3O+
A 
 
17 
PRÁCTICO XII: Propiedades químicas de carbonilos y derivados de ácidos 
carboxílicos. Propiedades ácido-base de compuestos orgánicos 
 
 
1) Al tratarse (-) Mentona con una base se transforma en (+) Isomentona, existiendo en el 
equilibrio 70% de Mentona y 30% de Isomentona. 
 
O O
 Mentona Isomentona 
 
a) Plantee un mecanismo acorde para dicha transformación. 
b) ¿Por qué en el equilibrio no se obtiene una mezcla 50:50? 
 
 
2) Se conoce el siguiente orden de reactividad de derivados de los ácidos carboxílicos frente 
a la hidrólisis: 
Cloruro de acetilo > acetato de metilo > acetamida 
Explique este hecho experimental. 
 
 
3) Explique los siguientes hechos experimentales: 
3.1) 4-Metoxipiridina es más básica que la Piridina. 
3.2) 2,6,N,N-Tetrametilanilina es más básica que 3,5,N,N-Tetrametilanilina. 
3.3) El pKa de los siguientes ácidos conjugados de amidas es el que se muestra: 
 
H3C
N
H3C
O
CH3H
NH3C
CH3
OH
pKa= 0.1 pKa= 5.3 
 
 
 
18 
PRACTICO XIII: Aminas y compuestos polifuncionales 
 
 
1) a) El compuesto mostrado es una base algo más fuerte que el amoníaco. ¿Cúal es el 
nitrógeno más básico? Formule la especie que resulta de la protonación. 
 
N
N
CH3
pKb= 3,5
 
 
 
b) La 4-metilpiperidina tiene un P.eb. más alto que N-metilpiperidina. Explique. 
 
HN CH3 CH3N
4-Metilpiperidina
Peb= 129ºC
N-M etilpiperidina
Peb= 106ºC
 
 
 
2) a) Diseñe una síntesis de o-bromoiodobenceno a partir de anilina. 
b) Muestre cómo puede preparar m-isopropilnitrobenceno a partir de cumeno 
(isopropilbenceno). 
 
 
3) Formule los productos obtenidos al someter al compuesto A a las siguientes condiciones 
de reacción: 
a) tratamiento con un equivalente de hidróxido de sodio en etanol y luego con ioduro de 
metilo. 
b) calentamiento con hidróxido de sodio en medio acuoso y posterior calentamiento en 
condiciones ácidas. 
 
COOH
CO2CH3
A
 
 
 
4) Por tratamiento con ácido acuoso diluido, el compuesto A se convierte en B. Sugiera un 
mecanismo razonable para esta reacción. ¿Qué otro producto orgánicos se forma? 
 
BA
O O
CH3
CH3
CH2COOH
O
O
CH3
OH
H3O+
 
 
 
19 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Ejercicios 
 
complementarios 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
20 
Ejercicios complementarios de NOMENCLATURA: 
 
 
1) Escriba las fórmulas estructurales de: 
a) Los isómeros de fórmula molecular C6H14 y nómbrelos según las reglas IUPAC. 
b) Los isómeros de fórmula molecular C8H18 y nómbrelos según las reglas IUPAC. 
 
 
2) Escriba siguiendo las reglas IUPAC el nombre de los siguientes compuestos: 
 
 
 
3) Escriba siguiendo las reglas de IUPAC el nombre de los siguientes compuestos: 
 
 
4) Escriba siguiendo las reglas de IUPAC el nombre de los siguientes compuestos: 
 
 
 
 
5) Escriba siguiendo las reglas de IUPAC el nombre de los siguientes compuestos : 
 
 
b) c)a) d)
a) b) c) d)
a) b) c) d)
Cl
a) b)
OH
c)
OH
ONH2
d)
O
21 
6) Escriba siguiendo las reglas IUPAC el nombre de los siguientes compuestos: 
 
 
 
7) Escriba siguiendo las reglas IUPAC el nombre de los siguientes compuestos: 
 
 
 
8) Escriba siguiendo las reglas IUPAC el nombre de los siguientes compuestos: 
 
 
 
 
9) Escriba siguiendo las reglas IUPAC el nombre de los siguientes compuestos 
 
 
 
 
 
 
OHO
OH
a) b)
NH2O
CN
c)
CN
NH2O
O
d)
O
O O
O
a) b) O
OH
c) OH d)
N
NH2
a) b)
N
O
c)
O
N
d) OHO
Br
NO2
Cl
NO2HO
Br
a)
O
b)
H
OOO
c)
SO3H
d)
OH
OH
O
O
22 
Resolución de NOMENCLATURA: 
 
1) a) Isómeros de fórmula C6H14 : 
n-Hexano 2-Metilpentano 3-Metilpentano 2,3-Dimetilbutano 2,2-Dimetilbutano 
 
 b) Isómeros de fórmula C8H18, como ejemplo tenemos: 
 
n-Octano, 2-Metilheptano, 3-Metilheptano, 4-Metilheptano, 2,2-Dimetilhexano 
2,3-Dimetilhexano, 3,3-Dimetilhexano, 3,4-Dimetilhexano, 3-Etilhexano 
2,2,3-Trimetilpentano, 2,2,4-Trimetilpentano, 2,3,4-Trimetilpentano 
2,3,3-Trimetilpentano, 3-Etil-2-metilpentano,
2,2,3,3-Tetrametilbutano 
 
2) a) 3-Etilpentano 
 b) 3-Isopropil-2-metilhexano 
 c) 3-Metil-4-propilheptano 
 d) 3-Etil-2,2,4,5-tetrametilhexano 
 
3) a) ter-Butilciclopentano 
 b) 1-Etil-3-metilciclopentano 
c) 1-ter-Butil-3-metilciclohexano 
 d) 1,1,3,3-Tetrametilciclobutano 
 
4) a) 5-Etil-1,2,3-trimetilciclohexano 
 b) 1,2,4,6-Tetrametilcicloheptano 
 c) 7,7-Dimetilbiciclo[2.2.1]heptano 
 d) 2,2-Dimetilbiciclo[2.2.2]octano 
 
5) a) 4-Cloroestireno ó 1-cloro-4-etilidenbenceno 
 b) Ciclohexen-2-ol 
 c) Acido 3-aminobutanoico 
 d) Ciclopentilmetiléter 
 
6) a) Acido 4-hidroxiciclohexancarboxílico 
 b) 3-Cianociclohexancarboxamida 
 c) 3-Formil-5-oxociclohexanocarbonitrilo 
 d) 4-Metil-5-oxo-2-ciclohexenocarboxilato de etilo 
 
7) a) 5-Amino-2-metil-2-ciclohexenona 
 b) 4-Etoxiciclohexanol 
 c) 1-Etinilciclohexanol 
 d) Ciclohexilmetiletilamina 
 
8) a) 3-Bromo-5-nitrofenol 
 b) N-Fenil-N-metilacetamida 
 c) N,N-Dimetilbencencarboxamida ó N,N-dimetilbenzamida 
 d) Acido 2-bromo-4-cloro-3-nitrobenzoico 
 
9) a) 2-Etinil-3-metil-6-(1-metiletenil)-3-ciclohexenona 
 b) 3,7-Dioxodecanal 
 c) Acido 2-metil-2-ciclobutensulfónico 
 d) Acido cis-2-butendioico 
23 
Ejercicios complementarios de ALQUENOS: 
 
1) Prediga la dirección del momento dipolar de los siguientes compuestos: 
 
 
 
2) Discuta la velocidad relativa de adición de Br2 a los siguientes compuestos tomando el Etileno como 
base de comparación: 
 
 
 
3) Complete la siguiente secuencia sintética, indicando los productos intermedios mayoritarios: 
 
 
 
4) Complete la siguiente secuencia sintética, indicando los reactivos necesarios para las 
transformaciones indicadas: 
 
 
 
 
 
H
H Br
Br H
BrH
Br
y
a) 
(CH3)2C C(CH3)2
b)
CH2 CH2
c)
BrCH CH2
Metilciclohexano
Br2/luz
(A)
KOH/MeOH/calor
(B)
Br2/ CCl4
(C)
KOH/MeOH
exceso, calor
(D)O3/Me2SButanodial + 2-Oxopropanal
1-Bromo-1,2-dimetilciclopentano
?
1,2-Dimetilciclopenteno
?
cis-1,2-Dimetilciclopentano 
?
cis-1,2-Dimetilciclopentano-1,2-diol?
2,6-Heptanodiona
24 
Resolución de ALQUENOS: 
 
1) 
 
 
 
2) 
 
 
La velocidad aumenta en ese sentido, los metilos son electrón-dadores mientras que el bromo es 
electrón-aceptor, esto aumenta o disminuye la capacidad de actuar como nucleófilo del doble enlace. 
 
 
3) 
 
 
 
4) 
 
 
 
H
H Br
Br H
BrH
Br
µ resultante
µ resultante=0
(CH3)2C C(CH3)2 CH2 CH2 BrCH CH2>
>
(A) Br (B) (C) Br
Br
(D)
1-Bromo-1,2-dimetilciclopentano 1,2-Dimetilciclopenteno cis-1,2-Dimetilciclopentano
cis-1,2-Dimetilciclopentano-1,2-diol2,6-Heptanodiona
KOH/ MeOH
 calor H2/ Pd
calor
KMnO4 / OH
 frío
O3 / Zn, H+
-
 
25 
Ejercicios complementarios de HALOGENUROS de ALQUILO: 
 
1)Para las siguientes reacciones, indique los productos obtenidos, así como los mecanismos 
involucrados: 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
2) Indique la relación que guardan entre sí los siguientes pares de compuestos. Indique la configuración 
absoluta de los carbonos quirales y si presentan o no actividad óptica. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
H
HO
HO
H
a)
HO
H H
OH
b)
HO
Cl
OMe
OHCl
OMe
c) O
H CH3
HH3C
O
H3C H
CH3H
COOH
COOH
H Br
H Br
A
NaOH / H2O
 calor
a)
c)
OH
H2SO4
calor B
OH
C
H3PO4
calor
b)
 26 
Resolución de HALOGENUROS de ALQUILO: 
 
1) 
 
 
 
 
 
 E2 E1 E2 
 
2) 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
A= B=
Br
COOHHOOC
C=
H
HO
HO
H
a)
HO
H H
OH
b)
HO
Cl
OMe
H
H
H
OHCl
OMe
H H
c) O
H CH3
HH3C
O
H3C H
CH3H
R
S
O.A. O.I. forma meso
par de 
diastereóme
 
R
R
H
S
S
S S
S
S
son el mismo compuesto
S
S
R
R
par de enantiómeros
O.A. O.A.
 27 
Ejercicios complementarios de ALDEHÍDOS y CETONAS: 
 
1) Nombre los siguientes compuestos de acuerdo a las reglas IUPAC: 
 
 
2) Dado el compuesto A, complete la siguiente secuencia de reacciones: 
 
 
3) Escriba el mecanismo involucrado en la siguiente reacción: 
 
 
4) Formule, indicando mecanismos de reacción, los productos que se obtienen en las siguientes reacciones: 
 
 
H
O O
O
O
CHO
a) b) c) d)
i) O3
ii) Zn/H2O
A
B
HOCH2CH2OH (1 mol)
 H+
C
i) NaBH4
ii) H3O+
D
H3O+/calo
E
AcOH
H+/ calor
F
i) CrO3/ H+
ii) H3O+/ calor
G
H2SO4 conc
calor
OO CH3
H
O OHi) LiAlH4 / Et2O
ii) H3O+
Propanal
OH
OH , H+
NH2OH / H+
i) NH2NH2
ii) KOH / calor
i) LiAlH4 / Et2O
ii) H3O+
Butanal
NH
, H+
Ag+, NH3
CrO3 / H2SO4
 28 
Resolución de ALDEHÍDOS y CETONAS: 
 
1) a) 2-Pentanona 
 b) Ciclopentanona 
 c) Benzaldehído 
 d) 3-Oxobutanal 
 
2) 
3) 
 
4) 
H
O O
H
OO
O
H
OHO
O
HO
O O
O
H
O O O
H
O OH
B C D
E F G
O
HH3AlO
OAl - Li+
OH
+ LiOH + Al(OH)3
4
H-AlH3Li
O
3
4
H2O
 
 29 
 
OH
OH , H+
NH2OH / H+
i) NH2NH2
ii) KOH / calor
i) LiAlH4 / Et2O
ii) H3O+
H
O
H
OO
H
NHOH
CH2OH
NH
, H+
Ag+, NH3
CrO3 / H2SO4
H
O
N
O-NH4
+
O
OH
O
 30 
Ejercicios complementarios de DERIVADOS de ÁCIDOS CARBOXÍLICOS: 
 
1) Nombre los siguientes compuestos de acuerdo a IUPAC: 
2) Nombre los siguientes compuestos de acuerdo a IUPAC: 
3) Formule los siguientes compuestos: 
 a) Ácido 4-metilpentanoico b) Ácido ciclohexanocarboxílico 
 c) Ácido bencenocarboxílico d) Benzoato de isopropilo 
 e) Acetato de butilo f) N,N-Dimetilpropanamida 
 
4) Indique el mecanismo de hidrólisis de un éster en medio básico y en medio ácido. Fundamente las 
diferencias para el benzoato de etilo en ambos casos. 
5) Complete la siguiente secuencia indicando los mecanismos de obtención de A, B y C. 
6) Proponga una síntesis para obtener ter-Butanol a partir de Acetato de etilo y otros reactivos orgánicos. 
7) Indique, cuando corresponda, los productos formados en las siguientes reacciones: 
8) Complete la siguiente secuencia, indicando el mecanismo de obtención de A: 
CH3
Br
i) Mg / Et2O
ii) CO2
iii) H3O+
A
i) KMnO4 / OH-/calor
ii) H3O+
B
 
9) Complete la siguiente secuencia, indicando los mecanismos de obtención de A y B: 
H
C
O
OH
COOH
COOH
OH
C C
H3C-(CH2)7
H
(CH2)7-CO2H
Ha) b) c) d)
CH3-CH2-COOCH3 H3C
C
O
Cl
CH3CH2 C
O
O
C
OCH3CH2
O NH2
a) b) c) d)
CO2H
Br2 (1 mol)
 Fe A
SOCl2 B
Benceno
AlCl3 C
Zn(Hg)
HCl D
OH
NaOH
A
ClCH2CH2OH B
CrO3 / H+
calor C
H3C H
H
O
OEtH2 /Pd
T. Amb.
i) NaBH4
ii) H3O+
i) LiAlH4 / Et2O
ii) H3O+
?
?
?
 31 
Resolución de DERIVADOS de ÁCIDOS CARBOXÍLICOS: 
 
1) a) Ácido fórmico b) Ácido cis-2-metilciclohexanocarboxílico 
 c) Ácido 3-hidroxibenzoico d) Ácido (Z)-9-octadecenoico 
 
2) a) Propanoato de metilo b) Cloruro de etanoílo 
 c) Anhídrido del ácido propanoico d) Benzamida 
 
3) 
OH
O
COOH CO2H
O
O
O
O
N
O
a) b) c)
d) e) f)
 
 
4) a) Medio ácido 
 
b) Medio
básico 
 
5) 
O
O O
HO OH2
O
HO OH
H
O
OH
OH
O
OH
OH
+ EtOH
H+ H2O
H+
O
O OH - O
HO O
O
OH
+ EtO- + EtOH
O
O-
CO2H
Br
C
Br
O
Cl
Br
O
Br
A B C D
 32 
 
6) 
 
7) 
 
8) 
 
9) 
 
2 CH3Br 2 CH3MgBr
Mg
Et2O
O
Oi) 
ii) H3O+
H3C
H3C
H3C
OH
H3C
H
H
COOEtOEt
O CH2OH
H2 / Pd
calor
i) NaBH4
ii) H3O+
i) LiAlH4
ii) H3O+
No reacciona
CH3
COOH
COOH
COOH
A B
O- Na+ O OH
O
OH
O
A B C
 33 
Ejercicios complementarios de AMINAS: 
 
1) Nombre los siguientes compuestos siguiendo las reglas IUPAC: 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
2) Formule los siguentes compuestos: 
 
N,N-Dimetilhexilamina; 2-Metilciclohexilamina; N,N,4-Trimetilanilina; Difenilamina; N-(2-
Propenil)fenilmetilamina; N-Etil-N-metil-isopropilamina; Trimetilamina; Piperidina. 
 
 
3) Explique el orden de basicidad observado para las siguientes aminas en agua 
 
 
(CH3)2NH PKb = 3.29 , CH3NH2 PKb = 3.36 , (CH3)3N PKb = 4.26 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
CH3 CH2 NH2
a) b) NH2
c)
NHCH2CH3 CH3
d) 
N
H
 34 
Resolución de AMINAS: 
 
 
1) a) Etilamina 
 b) Etilmetilamina 
c) Anilina 
d) Diisopropilamina 
 
 
 
2) 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
3) La amina secundaria es más básica que la primaria por el efecto inductivo de los grupos metilos. La amina 
terciaria no es tan básica (en ese medio) por el impedimento estérico que surge cuando el disolvente trata de 
solvatar el amonio cuaternario. 
 
 
 
N
H
N
NH2
, ,
N
, N
H
PhPh
Ph
N , , N ,
N
H