RESUMO QUÍMICA ORGÂNICA -SN1 / SN2 E1/E2

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TERCEIRA PROVA QUÍMICA ORGÂNICA – 2º SEMESTRE 2017
Nucleófilo – ânion ou base de Lewis ( gosta de carga positiva)
SN1- Substituição nucleofílica unimolecular 
Formação de carbocátion(mostrar os lóbulos do orbital P) ----- mistura racêmica
Substrato: terciário , benzílico pois possui estabilização do carbocátion
Polar prótico pois estabiliza o carbocátion através da solvatação 
Exergônica- libera energia
A etapa lenta é a determinante na reação ( analogia à ampulheta) 
Carbocátions são trigonais planos por isso o nucleófilo pode entrar de ambos os lados 
Carbocátion pode ser estabilizado por hiperconjugação ( ligantes volumosos) ,efeito indutivo e ressonância 
Se não possui centro de quiralidade não faz sentido produzir racemato
Maior constante dielétrica melhor solvente para SN1 pois tem maior capacidade para solvatar íons 
Nucleófilo: base de Lewis fraca ou molécula neutra 
Quando o nucleófilo não é carregado:SN1 
Estabilidade dos carbocátions: oxônio > terciário > bezílico>secundário>primário
SN2- Substituição nucleofílica bimolecular 
Inversão de configuração 
Quando ta no plano o grupo abandonador as cunhas cheias e vazias trocam de posição mas continuam com os mesmos ligantes.
Substrato: Primário preferencialmente pois possui baixo impedimento estérico
Se falamos de um mesmo átomo nucleofílico quanto mais forte a base mais forte o nucleófilo
Um nucleófilo carregado negativamente é sempre um melhor nucleófilo que seu ácido conjugado
Polar aprótico pois solvata apenas cátions e aqui não existe cátions( o mais forte é o F pois a densidade de carga é mais intensa , átomo pequeno com alta eletronegatividade
 Exergônica- libera energia
A ligação que está se formando com o nucleófilo é oposta a 180° a ligação que se quebra com o grupo abandonador .
Melhor nucleófilo: base de Lewis forte – Ver se não vai agir como base olhando a tabela de Pka
DESIDROHALOGENAÇÃO :
Carbono alfa-ligado ao halogênio e carbono beta ligado ao hidrogênio
Bases utilizadas na desidrohalogencação: bases fortes(KOH) e bases conjugadas de alcois (EtONa)
Como preparar a base conjugada do alcool: alcool+sódio ou alcool+hidróxido de sódio
E1-Eliminação unimolecular
O que diferencia é quem sofre o ataque do nucleófilo , se for o carbocátion ocorre substituição , se for o alfa que tem H ocorre eliminação
Tem que haver aquecimento para a saída do halogênio 
E2-Emilinação bimolecular
Antiperiplanar a saída do halogênio e a saída do hidrogênio 
Ataca o H e o Br sai 
Sempre ocorre acompanhada da E2
SN2 VERSUS E2
O que diferencia é quem sofre o ataque do nucleófilo , se for o carbono beta ocorre eliminação se for o que contem o grupo abandonador ocorre eliminação – 
Aumento da temperatura favorece a eliminação pois aumenta a entropia e diminui o delta G
Usar uma base forte estericamente impedida favorece a E2
Usar um substrato volumoso favorece E2
SN1 VERSUS E1
Aumento da temperatura favorece a eliminação pois aumenta a entropia e diminui o delta G
Usar uma base forte estericamente impedida favorece a E1
Usar um substrato volumoso favorece E1
 DOIS PRODUTOS DE ELIMINAÇÃO
Pode haver mais de dois produtos de eliminação 
Base menor: alceno menos substituído em maior quantidade
Base maior: alceno mais substituído em maior quantidade 
Observações 
OBS1) Uma etapa de desprotonação é sempre necessária para completar a reação quando o nucleófilo é neutro e possui um próton
OBS2) Halogênios são bons grupos abandonadores pois são bases conjugadas de ácidos fortes 
OBS3)Ligação de hidrogênio com átomos menores é mais forte do que em átomos menores 
OBS4) Melhor grupo abandonador é aquele que é base fraca quando sai – se é uma base forte o equilíbrio se desloca para a esquerda 
OBS5)Quando falar sobre síntese na prova é apenas através de SN2 ou E2 
OBS6)Quando o nucleófilo não é carregado ocorre via SN1-porque é uma base fraca que favorece a SN1 
OBS7) Substrato: primário: SN2;secundário: SN2 e E2;terciário: E2
OBS8) esterioquímica da E2 é antiperiplanar diaxial 
O que falta estudar:
Preparação de epóxido e abertura de epóxidos principalmente SN2 intramolecular
Preparação de sulfóxido a partir do álcool , Síntese , Cap 7 finalização de E2