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Inibidores do fotossistema II

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11/24/11%
1%
Universidade Federal de Pelotas
Faculdade de Agronomia Eliseu Maciel
Departamento de Fitossanidade
1
Engº. Agrº. M.Sc . Diecson Ruy Orsolin da Silva
Histórico
Grupos químicos
Características e propriedades
Mecanismo de ação
Modo de ação
Seletividade
Comportamento ambiental
Sintomatologia
2
Registrado para controle de liliopsidas e
magnoliopsidas;
Primeiros herbicidas descobertos na década
de 50;
Diuron e atrazine - registrados na década
de 50;
Atrazina tem uso restringido nos EUA,
proibidos na Alemanha (1991) e Itália (1986)
3
4
Atrazina Simazina
Ametryn Cyanazine
Prometrina terbutilazina
Amicarbazona
Metribuzin
Metamitrona
Hexazinona
Bromocil
5
Propanil
Diuron
Linuron
Tebutiuron
6
Bentazona
Bromoxinil
Ioxinil
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11/24/11%
2%
7
Grupo&químico&
I.A.&&
Cultura&
Tri a z i n a s &–&C1&&
Ametrin%%
Cana,%milho,%café,%citrus,%abacaxi,%%
Atrazina%
Milho,%sorgo,%cana,%abacaxi%seringueira,%sisal%
Cianazina%
Algodão,%café,%cana,%milho,%soja%
Prometrina%%
Alho,%cebola,%cenoura,%ervilha,%gladíolo%
Simazina%%
Milho,%sorgo,%café,%sisal,%seringueira%
Tri a z i n o n a s &–&C3&&
Metribuzin%%
Café,%aspargo,%mandioca,%soja,%batata,%cana,%
tomate,%trigo%%
Uréias&–&C2&&
Diuron%%
Abacaxi,%algodão,%café,%cana,%citros,%soja,%áreas%NA%
Linuron%%
Alho,%batata,%cebola,%cenoura,%ervilha,%eucalipto,%
milho,%pereira,%soja,%uva%
Tebuthiuron%%
Pastagem,%cana‐de‐açúcar%%
Amidas‐&C2&&
Propanil%
Arroz%
Benzothiadiazinona&‐&C3&&
Bentazon%
Soja,%arroz,%amendoim,%feijão,%milho,%trigo%
Nitrilas‐&C3&&
Ioxinil%
Cebola%
Uracilas‐C1&&
Bromacil%
+diuron%%
Abacaxi,%citros,%áreas%NA%
Aplicação PRÉ ou PÓS
Translocação no xilema
PÓS - Adição de adjuvantes
Redução fixação CO2
Persistência no solo: variável (herbicida,
dose, solo, ambiente)
8
9
Influência da solubilidade e do pka dos herbicidas na translocação no floema
e xilema.
pKa
Log Kow
(Roman et al., 2007)
Ponto de ligação – plastoquinona b (Qb) na
proteína D1
Interupção da transferência de elétrons do
FS II para FS I
10
11
12
Cadeia de transporte de elétrons nas membranas do tilacóide.
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3%
13
Animação
Redução da produção de ATP e NAPH
Redução fixação de CO2
Geração de clorofila triplet
Peroxidação lipídica
14
15
Animação
16
Reações luminosas da fotossíntese e ciclo de Calvin
17
Ciclo de Calvin
18
Animação – Peroxidação lipídica
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4%
19
Animação – inibidores do FS II
Animação – Peroxidação lipídica
20
21
Velini, et al., 2010
22
Velini, et al., 2010
23
Ligação tipo Van
der Wa l l s
24
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5%
Controle em pré e pós inicial
Plantas mais suscetíveis em alta luminosidade após
aplicação
Aplicações em pré – umidade do solo
Aplicações em pós – adição surfactante
Absorção pelas raízes e translocação xilema, acúmulo
nas folhas
Para plantas perenes somente aplicações de solo
Não apresentam inibição crescimento das raízes
25
Seletividade:
Localização no solo
Metabolização diferencial
Idade das plantas
26
Metabolização (3 reações de inativação):
27
1ª reação:
Desclorinação - Cl
Desmetoxilação – OCH3
Desmetiltiolação – CH3
Hidroxilação - OH
2ª reação:
desalquilação
3ª reação:
Conjugação com
glutationa
28
29
30
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6%
Problemas contaminação águas
subterrâneas
Adsorção a argila e MO
Ajuste da dose em função da MO
Lixiviação dependente solo e chuvas
31
pka = pH
Maior
adsorção
pka < pH
Molécula
neutra
Carga
positivas
pka > pH
Meia-vida (dias)
Ametrin e atrazina: 60 dias
Cyanazine:15 dias
Simazine: 180 dias
Persitência até dois anos
32
Herbicidas Linuron, diuron e tebutiurun
Controle seletivo de plantas em germinação
Aplicações em pós em jato dirigido
Em raízes translocação xilema
Em folhas translocação limitada a folha
tratada
33
Seletividade:
Translocação
Metabolismo: desmetilação
Posicionamento no solo (camada superficial)
34
Cloro nos radicais reduz lixiviação
Adsorção aos colóides do solo e baixa lixiviação
Persistência até dois anos em doses superiores
Decomposição microbiana:
Bactérias: Pseudomonas , Bacillus, Sarcina,
Fungos: Penicillium e Aspergillus
Fotodecomposição
35
Meia vida (dias):
Diuron: 90 dias
Linuron: 150 dias
Tebutiuron: 450 dias
36
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7%
Inibição da síntese de antocianinas – proteção
contra luz UV e produção de radicais – RNA,
proteínas e efeito na membrana celular.
Seletivo em trigo e arroz
Ação pós-emergência (liliop. e magnoliop. )
Translocação na folha tratada
Plantas daninhas estádio plântular (até 2-3F)
Absorção: 4 a 8 horas
37
Alta atividade da aryl acylamidase
38
Plantas de capim-arroz suscetíveis também
possuem a enzima (25 - 50 vezes), comparado com
o arroz
Capim-arroz resistente: enzima com 80% de
atividade, comparado com o arroz
Aplicação herbicida x inseticida (carbamatos e
organo-fosforados): 30 dias
39
Fotodegradação
Degradação 7 a 14 dias em áreas de arroz
40
Utilizado em pós-emergência (estádio
inicial)
Controle magnoliopsidas (seletivo soja,
amendoim, feijão, batata, gramíneas)
Absorção foliar 4 h sem precipitação
Translocação mínima
41
Necrose foliar e morte plantas (2-7 dias)
Plantas tolerantes: soja, amendoim, feijão
pode causar fito: bronzeamento nas folhas
Seletividade:
Arroz e soja: metabolização por
conjugação do herbicida com glicosídeos
42
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8%
43
Arroz e soja: metabolização por
conjugação do herbicida com glicosídeos
Resistência: sem relato
44
Fotodegradação
Decomposição por fungos e bactérias do
solo
Meia vida de 20 dias
45
Clorose!e!necrose!nas margens!e!pontas das folhas!mais
velhas, seguido!de!clorose internervial;
Não!impedem!a germinação ou emergência;
Sintomas!ocorrem somente!após!os cotilédones!e!folhas
primárias!surgirem;
Sintomas!iniciais!incluem!clorose!das!margens e pontas
das folhas;
Em!magnoliopsidas, folhas velhas e!maiores!serão!afetados
em primeiro lugar,
46
47
Fonte: http://extension.missouri.edu/
48
Fonte: http://www.efagalicia.org/
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9%
49
Fonte: http://ag.arizona.edu/
Clorose internerval e necrose em folhas
velhas
Residuos de atrazine e simazine
50
Fonte: http://www.omafra.gov.on.ca
51
Amarelecimento e bronzeamento. Mais
comum em estresse hídrico e frio
52
Fonte: http://www.omafra.gov.on.ca
53
Fonte: extension.entm.purdue.edu
Sob condições de estresse ou altas
temperaturas
54
Fonte: extension.entm.purdue.edu
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10%
55
Fonte: btny.purdue.edu
56
Fonte: http://ag.arizona.edu/
57
Grupos químicos:
Culturas:
Mecanismo de ação:
Modo de ação:
Comportamento solo
58
Sintomas durante a emergência
Raízes normais, sintomas nas folhas
Clorose entre nervuras e margens e
necrose com o tempo, magnoliopsidas
mais sensíveis
59
Controle de folhas largas e gramíneas c/
sementes pequenas em culturas anuais
Plantas anuais e perenes em culturas perenes
Atrazina (milho) e metribuzin (soja)
Bentazon em PÓS para controle folhas
largas
Nitrilas (bromoxynil) para controle folhas
largas em culturas gramíneas com sementes
pequenas
Cultivares de algodão resistentes ao
bromoxinil
60
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11/24/11	
  
1	
  
Universidade Federal de Pelotas 
Faculdade de Agronomia Eliseu Maciel 
Departamento de Fitossanidade 
1 
Engº. Agrº. M.Sc. Diecson Ruy Orsolin da Silva 
  Histórico 
  Grupos químicos 
  Características e propriedades 
  Mecanismo de ação 
  Modo de ação 
  Seletividade 
  Comportamento ambiental 
  Sintomatologia 
2 
  Registrado para controle de liliopsidas e 
magnoliopsidas; 
  Primeiros herbicidas descobertos na década 
de 50; 
  Diuron e atrazine - registrados na década 
de 50; 
  Atrazina tem uso restringido nos EUA, 
proibidos na Alemanha (1991) e Itália (1986) 
3 4 
Atrazina Simazina 
Ametryn Cyanazine 
Prometrina terbutilazina 
Amicarbazona 
Metribuzin 
Metamitrona 
Hexazinona 
Bromocil 
5 
Propanil 
Diuron 
Linuron 
Tebutiuron 
6 
Bentazona 
Bromoxinil 
Ioxinil 
11/24/11	
  
2	
  
7 
Grupo	
  químico	
   I.A.	
  	
   Cultura	
  
Triazinas	
  –	
  C1	
  	
   Ametrin	
  	
   Cana,	
  milho,	
  café,	
  citrus,	
  abacaxi,	
  	
  
Atrazina	
   Milho,	
  sorgo,	
  cana,	
  abacaxi	
  seringueira,	
  sisal	
  
Cianazina	
   Algodão,	
  café,	
  cana,	
  milho,	
  soja	
  
Prometrina	
  	
   Alho,	
  cebola,	
  cenoura,	
  ervilha,	
  gladíolo	
  
Simazina	
  	
   Milho,	
  sorgo,	
  café,	
  sisal,	
  seringueira	
  
Triazinonas	
  –	
  C3	
  	
   Metribuzin	
  	
  
Café,	
  aspargo,	
  mandioca,	
  soja,	
  batata,	
  cana,	
  
tomate,	
  trigo	
  	
  
Uréias	
  –	
  C2	
  	
   Diuron	
  	
  
Abacaxi,	
  algodão,	
  café,	
  cana,	
  citros,	
  soja,	
  áreas	
  NA	
  
Linuron	
  	
  
Alho,	
  batata,	
  cebola,	
  cenoura,	
  ervilha,	
  eucalipto,	
  
milho,	
  pereira,	
  soja,	
  uva	
  
Tebuthiuron	
  	
   Pastagem,	
  cana-­‐de-­‐açúcar	
  	
  
Amidas-­‐	
  C2	
  	
   Propanil	
   Arroz	
  
Benzothiadiazinona	
  -­‐	
  C3	
  	
  
Bentazon	
   Soja,	
  arroz,	
  amendoim,	
  feijão,	
  milho,	
  trigo	
  
Nitrilas-­‐	
  C3	
  	
   Ioxinil	
   Cebola	
  
Uracilas-­‐C1	
  	
  
Bromacil	
  
+diuron	
  	
  
Abacaxi,	
  citros,	
  áreas	
  NA	
  
  Aplicação PRÉ ou PÓS 
  Translocação no xilema 
  PÓS - Adição de adjuvantes 
  Redução fixação CO2 
  Persistência no solo: variável (herbicida, 
dose, solo, ambiente) 
8 
9 
Influência da solubilidade e do pka dos herbicidas na translocação no floema 
e xilema. 
pK
a 
Log Kow 
(Roman et al., 2007) 
  Ponto de ligação – plastoquinona b (Qb) na 
proteína D1 
  Interupção da transferência de elétrons do 
FS II para FS I 
10 
11 12 
Cadeia de transporte de elétrons nas membranas do tilacóide. 
11/24/11	
  
3	
  
13 Animação 
  Redução da produção de ATP e NAPH 
  Redução fixação de CO2 
  Geração de clorofila triplet 
  Peroxidação lipídica 
14 
15 
Animação 
16 
Reações luminosas da fotossíntese e ciclo de Calvin 
17 
Ciclo de Calvin 
18 
Animação – Peroxidação lipídica 
11/24/11	
  
4	
  
19 
Animação – inibidores do FS II 
Animação – Peroxidação lipídica 
20 
21 
Velini, et al., 2010 
22 
Velini, et al., 2010 
23 
Ligação tipo Van 
der Walls 
24 
11/24/11	
  
5	
  
  Controle em pré e pós inicial 
  Plantas mais suscetíveis em alta luminosidade após 
aplicação 
  Aplicações em pré – umidade do solo 
  Aplicações em pós – adição surfactante 
  Absorção pelas raízes e translocação xilema, acúmulo 
nas folhas 
  Para plantas perenes somente aplicações de solo 
  Não apresentam inibição crescimento das raízes 
25 
 Seletividade: 
◦  Localização no solo 
◦  Metabolização diferencial 
◦  Idade das plantas 
26 
  Metabolização (3 reações de inativação): 
27 
1ª reação: 
Desclorinação - Cl 
Desmetoxilação – OCH3 
Desmetiltiolação – CH3 
Hidroxilação - OH 
2ª reação: 
desalquilação 
3ª reação: 
Conjugação com 
glutationa 
28 
29 30 
11/24/11	
  
6	
  
  Problemas contaminação águas 
subterrâneas 
  Adsorção a argila e MO 
  Ajuste da dose em função da MO 
  Lixiviação dependente solo e chuvas 
31 
pka = pH 
Maior 
adsorção 
pka < pH 
Molécula 
neutra 
Carga 
positivas 
pka > pH 
  Meia-vida (dias) 
◦  Ametrin e atrazina: 60 dias 
◦  Cyanazine:15 dias 
◦  Simazine: 180 dias 
  Persitência até dois anos 
32 
  Herbicidas Linuron, diuron e tebutiurun 
  Controle seletivo de plantas em germinação 
  Aplicações em pós em jato dirigido 
  Em raízes translocação xilema 
  Em folhas translocação limitada a folha 
tratada 
33 
  Seletividade: 
◦  Translocação 
◦  Metabolismo: desmetilação 
◦  Posicionamento no solo (camada superficial) 
34 
  Cloro nos radicais reduz lixiviação 
  Adsorção aos colóides do solo e baixa lixiviação 
  Persistência até dois anos em doses superiores 
  Decomposição microbiana: 
◦  Bactérias: Pseudomonas, Bacillus, Sarcina, 
◦  Fungos: Penicillium e Aspergillus 
  Fotodecomposição 
35 
  Meia vida (dias): 
◦  Diuron: 90 dias 
◦  Linuron: 150 dias 
◦  Tebutiuron: 450 dias 
36 
11/24/11	
  
7	
  
  Inibição da síntese de antocianinas – proteção 
contra luz UV e produção de radicais – RNA, 
proteínas e efeito na membrana celular. 
  Seletivo em trigo e arroz 
  Ação pós-emergência (liliop. e magnoliop. ) 
  Translocação na folha tratada 
  Plantas daninhas estádio plântular (até 2-3F) 
  Absorção: 4 a 8 horas 
37 
  Alta atividade da aryl acylamidase 
38 
  Plantas de capim-arroz suscetíveis também 
possuem a enzima (25 - 50 vezes), comparado com 
o arroz 
  Capim-arroz resistente: enzima com 80% de 
atividade, comparado com o arroz 
  Aplicação herbicida x inseticida (carbamatos e 
organo-fosforados): 30 dias 
39 
  Fotodegradação 
  Degradação 7 a 14 dias em áreas de arroz 
40 
  Utilizado em pós-emergência (estádio 
inicial) 
  Controle magnoliopsidas (seletivo soja, 
amendoim, feijão, batata, gramíneas) 
  Absorção foliar 4 h sem precipitação 
  Translocação mínima 
41 
  Necrose foliar e morte plantas (2-7 dias) 
  Plantas tolerantes: soja, amendoim, feijão 
pode causar fito: bronzeamento nas folhas 
 
 Seletividade: 
  Arroz e soja: metabolização por 
conjugação do herbicida com glicosídeos 
42 
11/24/11	
  
8	
  
43 
• Arroz e soja: metabolização por 
conjugação do herbicida com glicosídeos 
  Resistência: sem relato 
44 
  Fotodegradação 
  Decomposição por fungos e bactérias do 
solo 
  Meia vida de 20 dias 
45 
  Clorose e necrose nas margens e pontas das folhas mais 
velhas, seguido de clorose internervial; 
  Não impedem a germinação ou emergência; 
  Sintomas ocorrem somente após os cotilédones e folhas 
primárias surgirem; 
  Sintomas iniciais incluem clorose das margens e pontas 
das folhas; 
  Em magnoliopsidas, folhas velhas e maiores serão afetados 
em primeiro lugar, 
46 
47 
Fonte: http://extension.missouri.edu/ 
48 
Fonte: http://www.efagalicia.org/ 
11/24/11	
  
9	
  
49 
Fonte: http://ag.arizona.edu/ 
  Clorose internerval e necrose em folhas 
velhas 
  Residuos de atrazine e simazine 
50 
Fonte: http://www.omafra.gov.on.ca 
51 
  Amarelecimento e bronzeamento. Mais 
comum em estresse hídrico e frio 
52 
Fonte: http://www.omafra.gov.on.ca 
53 Fonte: extension.entm.purdue.edu 
  Sob condições de estresse ou altas 
temperaturas 
54 Fonte: extension.entm.purdue.edu 
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10	
  
55 Fonte:btny.purdue.edu 56 Fonte: http://ag.arizona.edu/ 
57 
  Grupos químicos: 
  Culturas: 
  Mecanismo de ação: 
  Modo de ação: 
  Comportamento solo 
58 
  Sintomas durante a emergência 
  Raízes normais, sintomas nas folhas 
  Clorose entre nervuras e margens e 
necrose com o tempo, magnoliopsidas 
mais sensíveis 
59 
• Controle de folhas largas e gramíneas c/ 
sementes pequenas em culturas anuais 
• Plantas anuais e perenes em culturas perenes 
• Atrazina (milho) e metribuzin (soja) 
• Bentazon em PÓS para controle folhas 
largas 
• Nitrilas (bromoxynil) para controle folhas 
largas em culturas gramíneas com sementes 
pequenas 
• Cultivares de algodão resistentes ao 
bromoxinil 
60

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