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Entropia Propriedades FundamentaisAula 15 Simétrico Pré-Universitário – Turma Saúde 10 – Especialista em Medicina ou Odontologia – www.simetrico.com.br 1 - INTRODUÇÃO O objetivo desse material é fazer com que o estudante saiba quando a famosa Entropia S aumenta, diminui ou permanece constante em transformações gasosas, de forma clara, prática e objetiva sem se preocupar muito em explicar o que é entropia. A expressão abaixo determina a variação de entropia S ocorrida quando uma amostra gasosa troca calor a uma temperatura constante T, numa transformação reversível: S = T Q (eq1) onde: Q = calor trocado no processo a uma temperatura constante T T = temperatura Kelvin constante em que ocorreu a troca de calor S = SF Si = variação de entropia S ocorrida no processo. A seguir, o estudante aprenderá cinco propriedades práticas sobre entropia que o farão acertar com tranqüilidade questões sobre esse tema no vestibular: Propriedade P1 : Sempre que uma amostra gasosa receber calor (Q > 0) numa transformação (reversível), sua entropia AUMENTARÁ. Matematicamente: Q > 0 S > 0 S Propriedade P2: Sempre que uma amostra gasosa ceder calor (Q < 0) numa transformação (reversível), sua entropia DIMINUIRÁ. Matematicamente: Q < 0 S < 0 S Propriedade P3: Sempre que uma amostra gasosa NÃO TROCAR CALOR (Q = 0, processo adiabático) numa transformação (reversível), sua entropia permanecerá constante. Matematicamente: Q = 0 S = 0 S = constante Embora a expressão eq1 só seja matematicamente válida quando a temperatura T permanecer constante durante a troca de calor Q, ainda assim as propriedades 1, 2 e 3 da entropia permanecem válidas em qualquer situação. Enquanto nada for dito em contrário, todas as transformações gasosas serão admitidas reversíveis. Adiante, o aluno aprenderá o que é uma transformação reversível e o que é uma transformação irreversível. EXEMPLO RESOLVIDO 1: Em cada uma das transformações gasosas AB, BC e CA, diga se a entropia do gás aumenta, diminui ou permanece constante. Resolução do prof Renato Brito: Lembre-se: Se o gás receber calor sua entropia S aumenta (P1) Se o gás ceder calor sua entropia S diminui (P2) Se o gás não trocar calor sua entropia S não se altera (P3) Analisemos a seguir, rapidamente, cada caso mostrado no diagrama P x V dessa questão: Processo AB – expansão isobárica Nesse processo a temperatura do gás aumenta T (consegue visualizar as isotérmicas ? ) Qp = n.Cp.(TF Ti), como T aumentou, teremos Qp > 0, o gás recebe calor nesse processo, portanto sua entropia S aumenta (propriedade 1). Processo BC – resfriamento isovolumétrico Nesse processo, a temperatura do gás diminui T , assim como a sua energia interna U (consegue visualizar as isotérmicas ? ). Qv = n.Cv.(TF Ti), como T diminuiu, teremos Qv < 0, o gás cede calor nesse processo, portanto sua entropia S diminui (propriedade 2). Processo CA – Compressão adiabática Nesse processo reversível, o gás não troca calor (Q = 0). Assim, sua entropia permanece constante (propriedade 3). Variação de Entropia em mudanças de Estado Físico A variação da entropia também pode ser considera durante processo de mudança de estados físicos (reversíveis). A entropia da água, por exemplo, aumenta tanto quando ela recebe calor tanto durante um processo de fusão quanto num processo de vaporização (P1). Por outro lado, a entropia da água, diminui tanto quando ela cede calor durante um processo de liquefação quanto num processo de solidificação (P2). Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 403 2 - ENTROPIA NO CICLO DE CARNOT Vejamos como se comporta a Entropia S duma amostra gasosa, ao percorrer o famoso Ciclo de Carnot : 1 2 4 3 P V T1 = T2 = Tquente T3 = T4 = Tfria Processo 12 O gás recebe calor da fonte quente Entropia S aumenta (P1) Processo 23 Expansão Adiabática Entropia S constante (propriedade P3) Processo 34 O gás cede calor para a fonte fria Entropia S diminui (P2) Processo 41 Compressão Adiabática Entropia S constante (P3) Assim, representando a seqüência fechada de transformações gasosas 12341 que o gás sofre no ciclo de Carnot no plano S x T (entropia versus temperatura), encontraremos o diagrama a seguir: 1 2 4 3 P V T1 = T2 = Tquente T3 = T4 = Tfria Propriedade 4: Uma outra propriedade importante da variável de estado Entropia S é que, assim como a Energia Interna U, sua variação S = SF Si independe do caminho seguido pelo gás na transformação gasosa (reversível) que ele descreveu ao evoluir do estado inicial de entropia Si para o estado final de entropia SF. EXEMPLO RESOLVIDO 2: Uma amostra gasosa evoluirá do estado inicial A para o estado final B através de transformações gasosas 1, 2 e 3 distintas mostradas a seguir: P V A B 1 2 3 A respeito da variação de entropia S sofrida pelo gás nesses processos, pode-se afirmar que: a) |S1| > |S2| > |S3| b) |S1| < |S2| < |S3| c) |S2| < |S1| < |S3| d) |S2| = |S1| = |S3| Resolução do prof Renato Brito: A resposta correta é o item d. Afinal, a variação da entropia SAB = SB SA sofrida pelo gás numa transformação AB genérica tem um valor que independe do caminho seguido pelo gás nessa transformação reversível (propriedade 4): |S2| = |S1| = |S3| O mesmo vale para a variação da energia interna U do gás nesse processo AB, isto é: |U2| = |U1| = |U3| Propriedade 5 (conseqüência direta da propriedade 4): A variação da entropia em qualquer transformação gasosa fechada (qualquer ciclo termodinâmico) é nula, isto é: S ciclo = SF Si = 0 Justificativa: Ora, sendo um processo fechado, o estado inicial coincidirá com o estado final, portanto a entropia inicial será igual à entropia final SF = Si , consequentemente: S ciclo = SF Si = 0 EXEMPLO RESOLVIDO 3: No ciclo termodinâmico abaixo, a variação de entropia no processo AB vale SAB = + 1400 J/K. Pede-se determinar a variação da entropia nas transformações BC e CA Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 404 Resolução do prof Renato Brito: Da propriedade 5, sabemos que a variação da entropia do gás num ciclo termodinâmico qualquer é nula, isto é: S ciclo = SAB + SBC + SCA = 0 (eq2) Sabemos também que SCA = 0, visto que se trata de uma transformação adiabática (Q = 0, S = 0, veja propriedade P3). Assim, sendo SAB = + 1400 J/K, substituindo na relação eq2, vem: S ciclo = SAB + SBC + SCA = 0 + 1400 J/K + SBC + 0 = 0 SBC = 1400 J/K EXEMPLO RESOLVIDO 4: Considere o ciclo Otto a abaixo: adiabática adiabática Em cada uma das etapas AB, BC, CD e DA, diga se a entropia S e a temperatura T aumenta, diminui ou permanece constante. Em seguida, represente esse mesmo ciclo Otto no plano S x T (entropia versus temperatura). Resolução do prof Renato Brito: A B D C P V adiabática adiabática Etapa AB: Expansão adiabática (Q = 0), Entropia permanece constante (S = constante, propriedade P3) Adicionalmente, por ser uma expansão adiabática, o gás se expande sem trocar calor, gastando parte da sua energia interna no processo de expansão. Assim, sua energia interna diminui U , sua temperatura T diminui. Etapa BC Resfriamento a volume constante, a temperatura do gás diminui (T) nessa etapa porque ele cede calor para o ambiente. Assim, a sua entropia S diminui nessa etapa (S,propriedade P2). Etapa CD: Compressão adiabática (Q = 0), Entropia permanece constante (S = constante, propriedade P3). Adicionalmente, por ser uma compressão adiabática, o gás é comprimido sem trocar calor, recebendo energia em forma de trabalho. Essa energia recebida é adicionada ao seu conteúdo de energia interna U, aumentando a mesma U. Assim, se a sua energia interna U aumenta, sua temperatura T aumenta nessa etapa. Etapa DA Aquecimento a volume constante, a temperatura do gás aumenta (T) nessa etapa porque ele recebe calor do ambiente. Assim, a sua entropia S aumenta (S) nessa etapa (propriedade P1). Assim, representando a seqüência fechada de transformações gasosas ABCDA que o gás sofre no ciclo Otto no plano S x T (entropia versus temperatura), encontraremos o diagrama a seguir: S T AB C D 3 – VARIAÇÃO DE ENTROPIA EM TRANSFORMAÇÕES IRREVERSÍVEIS – O CASO DA EXPANSÃO LIVRE É importante ressaltar que a expressão abaixo só determina a variação de entropia S ocorrida num sistema, durante uma certa transformação, caso esta seja uma transformação reversível : S = T Q (eq1) Em outras palavras, a expressão acima não é válida para transformações irreversíveis. Uma famosa transformação gasosa irreversível chama-se a EXPANSÃO LIVRE de um gás. Considere um recipiente de paredes rígidas (recipiente de volume constante) e adiabáticas (não permitem trocas de calor através delas), dividido em duas partes por uma fina película. Numa das partes coloca-se uma certa massa de gás perfeito, enquanto na outra faz-se vácuo. Se, subitamente, a película se rompe, o gás Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 405 expande-se através da região de vácuo, realizando um processo denominado expansão livre. Apesar de o gás estar se expandindo, nesse caso, ele não está fazendo força contra ninguém durante a sua fase de expansão, por estar se expandindo contra o vácuo, isto é, contra o vazio. Assim, a expansão livre é o único caso de expansão em que o gás não realiza trabalho. Afinal, para haver realização trabalho, devemos ter o ponto de aplicação da força sofrendo um deslocamento na direção da referida força. Durante a expansão livre, a fronteira do sistema gasoso se expande sem fazer força sobre o ambiente, o que configura uma NÃO REALIZAÇÃO DE TRABALHO ( = 0) . Essa expansão trata-se de um processo irreversível. Afinal, o gás não evolui de forma bem ordenada, passando por vários estados de equilíbrio até atingir o estado final. Ao contrário, ele se expande caoticamente, de forma desordenada, até ocupar todo o vácuo do compartimento vizinho. Adicionalmente, durante a expansão do gás, as paredes adiabáticas do cilindro (paredes isolantes térmicas) impedem que ocorram trocas de calor entre o sistema gasoso e o ambiente que o cerca, de forma que a expansão será adiabática (Q = 0). Ah, profinho, já que é uma transformação adiabática, então Q = 0, assim, a variação da entropia S será igual a zero, né ? Claudete, você caiu numa ARMADILHA famosa: tentou aplicar a expressão abaixo para calcular a variação de entropia S numa transformação irreversível : S = T Q (eq1) Entretanto, a expressão acima SÓ É VÁLIDA EM TRANSFOR- MAÇÕES REVERSÍVEIS. Na verdade, como a Expansão Livre trata-se de uma expansão adiabática IRREVERSÍVEL, a entropia do sistema gasoso AUMENTA. PROPRIEDADE 6: Todo processo que ocorre espontaneamente na natureza é irreversível. Em todos os processos IRREVERSÍVEIS, a entropia do sistema AUMENTA. (2ª lei da Termodinâmica) Num sistema de corpos ISOLADO, isto é, que não interage com mais ninguém, enquanto ele tiver evoluindo, sua entropia sempre AUMENTA até que ele atinja o equilíbrio. Logicamente, quando o equilíbrio do sistema for atingido, sua entropia passa a ser CONSTANTE. (2ª lei da Termodinâmica) Qualquer processo de dissipação de energia mecânica em calor por atrito é irreversível. Quando, por exemplo, uma caixa escorrega ao longo de um solo áspero até parar, sua energia mecânica é convertida em calor através do atrito. Esse processo é irreversível, afinal, não há como a energia térmica ser novamente convertida em energia mecânica, fazendo a caixa ir ganhando velocidade às custas do resfriamento do sistema caixa+solo. Como esse processo de dissipação de energia mecânica é irreversível, a entropia do sistema caixa+solo AUMENTA. Considere um corpo A com uma temperatura TA em contato térmico com um corpo B que está a uma temperatura TB. Supondo que TA > TB, ocorrerá, espontaneamente, uma transferência de calor de A para B. Admitiremos que todo o calor cedido por A seja absorvido por B, isto é, admitindo o sistema esteja isolado e, portanto, só haja interações internas. Sistema isolado trocando calor internamente Seja Q uma quantidade de calor muito pequena cedida por A e recebida por B num intervalo de tempo tão pequeno que permite considerar as temperaturas TA e TB constantes durante essa transferência. A variação de entropia sofrida pelo corpo A, nesse processo, é dada por : SA = A Q T (eq2) onde o sinal negativo indica que o calor foi cedido pelo corpo A (e portanto a entropia de A diminuiu nesse processo). Como essa mesma quantidade de calor entra no corpo B, sua variação de entropia é dada por: SB = B Q T (eq3) O sinal positivo indica que a entropia de B aumentou nesse processo. A variação de entropia do sistema isolado considerado é dada pela soma algébrica das relações eq2 e eq3: Ssistema = SA + SB = A Q T + B Q T Ssistema = A B B A Q.(T T ) T .T . (eq4) Como a temperatura TA é maior que TB, concluímos, a partir de eq4, que: S > 0 (eq5) isto é, que a entropia do sistema ISOLADO A+B aumentou durante esse processo de transferência interna de calor. Logicamente que, quando os corpos atingirem o equilíbrio térmico, cessam as trocas de calor internas e teremos TA = TB, o que implica S = 0, de acordo com a relação eq4. Ou seja, Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 406 quando o sistema atinge o equilíbrio, sua entropia passa a ser constante. A relação eq5 indica uma formulação alternativa para a Segunda Lei da Termodinâmica: A variação de entropia de um sistema isolado é sempre positiva, isto é, a entropia do sistema sempre AUMENTA enquanto ele ainda não tiver atingido o equilíbrio (2ª lei da Termodinâmica). É claro que, quando o sistema atinge o equilíbrio termodinâmico, sua entropia estaciona e permanece constante. Conforme a relação eq4, a transferência de calor entre dois corpos A e B só é reversível caso eles estejam praticamente à mesma temperatura (TA TB Ssistema 0 ), isto é, se a transferência de calor for literalmente isotérmica. Ssistema = A B B A Q.(T T ) T .T . (eq4) Uma transformação reversível é uma transformação idealizada que não pode ser realizada com precisão no mundo real. Trata-se de uma abstração teórica útil para o estudo dos processos termodinâmicos. Num processo reversível, o sistema evolui de um estado de equilíbrio inicial A para um estado de equilíbrio final C, de forma tão gradual e suave (processo denominado quase-estático), que cada um dos estados intermediários (como o estado B na figura abaixo) pode ser, aproximadamente, admitido como um estado de equilíbrio. Em cada um dos estados intermediários, o sistema apresenta variáveis termodinâmicas (pressão e temperatura)bem definidas, sem turbulências nem perturbações internas. Um processo quase-estático é um processo tão lento quanto o movimento do ponteiro das horas num relógio. Qualquer desavisado é capaz de jurar que o ponteiro das horas encontra-se estático, mas na verdade o movimento dele é apenas quase-estático . P V A C Transformação reversível (linha contínua) B Dizemos então que, num processo reversível, o sistema passa de um estado de equilíbrio inicial a um estado de equilíbrio final através de uma sucessão de estados de equilíbrio intermediários. Um processo reversível, em geral, é um processo controlado externamente. O sistema evolui sempre em equilíbrio, desde o estado inicial até o estado final, e o sentido em que ele evolui pode ser prontamente invertido a qualquer momento, conforme o interesse do controlador externo. Considere, por exemplo, um sistema composto de água e gelo em equilíbrio térmico a 0 oC, sob pressão de 1atm. Se um operador externo introduzir, de forma lenta e gradual, 80 cal no sistema de tal modo que suas condições térmicas nunca se afastem daquelas prevalecentes no equilíbrio, exatamente 1g de gelo será transformado em água, a 0 oC. Posteriormente, por vontade do operador externo, as mesmas 80 cal poderão retornar lentamente ao ambiente, e o processo de fusão será revertido, resultando no congelamento de 1g de água. O sistema foi lentamente levado, portanto, do estado A ao C e trazido gradualmente de volta novamente de C para A, sem mudança no sistema ou no seu meio. Ambos, o sistema e o meio, recuperam seus valores iniciais de pressão, temperatura e volume e conteúdo de energia. De fato, pode-se dizer que essas condições definem um processo reversível. Mas profinho, como como saberei, por exemplo, se uma transformação gasosa é ou não é reversível, assim, só olhando ? Claudete, toda transformação gasosa que pode ser representada por uma linha contínua nos diagramas de estado PxV, PxT, VxT etc.. é uma transformação gasosa REVERSÍVEL. O fato da linha ser contínua indica que o gás evolui por todos os estados de equilíbrio (todos os pontos da linha), desde o estado inicial até o estado final, o que caracteriza uma transformação reversível. Observação: dizemos que um gás encontra-se em equilíbrio termodinâmico quando ele apresenta as mesmas propriedades termodinâmicas como pressão, temperatura, densidade etc em toda a sua extensão. Somente quando um gás encontra-se em equilíbrio termodinâmico, suas variáveis de estado pressão e temperatura são bem definidas e estão relacionadas pela equação de Claperon P.V = n.R.T. Quando, por exemplo, comprimimos um gás bruscamente, ele se torna turbulento e não-uniforme, ficando sua pressão e temperatura temporariamente indefinidas (o que nos impede de fazer uso da equação de estado P.V = n.R.T), até que ele volte a atingir novamente o estado de equilíbrio termodinâmico. Assim, vemos que, quando um gás não se encontra em equilíbrio termodinâmico, não há como representá-lo num diagrama de estado visto que seus parâmetros pressão P e temperatura estão indefinidos até que o gás volte a um estado de equilíbrio termodinâmico. Durante uma expansão livre, mostrada na página 349, por exemplo, o gás só se encontra em equilíbrio termodinâmico apenas na situação inicial (antes da película se romper) e na situação final (quando ele já se encontra uniformemente espalhado em todo o Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 407 recipiente). No decorrer dessa expansão, porém, o gás evolui de forma turbulenta e caótica, não havendo uma uniformidade de temperatura e pressão em toda a extensão do mesmo, podendo haver maior agitação térmica em uma parte do gás que em outra (não encontra-se em equilíbrio termodinâmico), tornando indefinidas a sua temperatura T e pressão até que o mesmo atinja o estado final de equilíbrio. Por esse motivo, não há como representar essa expansão livre (ou qualquer outra transformação gasosa irreversível) por uma trajetória bem definida num diagrama de estados, podendo ser grosseiramente visualizada apenas como mostra a figura a seguir: Uma outra característica da expansão livre que confirma o seu caráter irreversível é que ele ocorre de forma descontrolada, ao contrário dos processos reversíveis, não sendo possível inverter o sentido da sua evolução a qualquer momento. Em outras palavras, uma vez iniciado, o processo evolui até o final, quando finalmente o sistema volta a atingir um estado de equilíbrio termodinâmico. Sua pergunta está exatamente em nosso contexto. Observe o gráfico acima, Claudete. Será que há como se definir a temperatura de um gás quando este se encontra turbulento e caótico, como ocorre durante uma expansão livre ? Ora, conforme acabei de lhe explicar, para se definir a temperatura e a pressão de um gás, é preciso que ele se encontre em um estado de Equilíbrio Termodinâmico, o que não ocorre durante a expansão livre. Durante esse processo, a temperatura do gás permanece indefinida, assumindo um valor bem definido apenas no início e no término da expansão, quando o gás encontra-se em Equilíbrio Termodinâmico. De fato, as temperaturas inicial e final do gás são iguais entre si, na expansão livre, mas isso não suficiente para que possamos classificá-la como uma transformação isotérmica, visto que, para tal, a temperatura do gás deve permanecer bem definida e constante durante todo o processo. Durante a expansão livre, a temperatura do gás é indefinida e, portanto, não esse processo não pode ser classificado como isotérmico. PROPRIEDADE 7: Toda transformação gasosa representada por uma linha contínua, num diagrama de estado P x T, V x T, P x V etc.. é uma transformação gasosa reversível. Assim, conforme vimos, o caráter irreversível da Expansão Livre permite garantir que a ENTROPIA DO SISTEMA AUMENTA S > 0 nesse processo. Sendo um processo irreversível, a expressão eq1 abaixo não é válida: S = T Q (eq1) A entropia aumenta em qualquer transformação irreversível, independente de ser adiabática, isotérmica, isovolumétrica etc.. Já numa expansão adiabática (Q = 0) reversível, a expressão eq1 é válida. Assim: Q = 0 S = T Q = 0 S = 0 S = constante Ou seja, apenas em processos adiabáticos reversíveis (expansão ou compressão) a entropia S do sistema permanece constante. EXEMPLO RESOLVIDO 5: Considere a transformação reversível de uma certa quantidade de gelo em água. O calor latente de fusão é igual a 80 cal/g. Calcule a variação de entropia s de um bloco de gelo de 50g que converte totalmente em água a 0 oC (273 kelvins). Solução: Admitindo que o calor latente Q = m.lF tenha sido fornecido ao gelo de forma reversível, temos: Fm.LQ 50 g. (80 cal/g) s 14,65 cal / K T T 273 K Assim, vemos que a entropia do gelo aumentou 14,65 cal/K nesse processo. 4 - A ENTROPIA E O SENTIDO DA PASSAGEM DO TEMPO Os processos termodinâmicos que ocorrem na natureza são todos processos irreversíveis. Estes processos são aqueles que ocorrem num sentido, mas não ocorrem em sentido contrário. É importante perceber que o sentido da passagem do tempo, nos processos da natureza é sempre o sentido em que a ENTROPIA AUMENTA. Para esclarecer, considere as Figuras A e B abaixo. O ovo cru se transformou em ovo frito, ou o contrário ? Figura A Figura B Logicamente que o ovo cru se transforma num ovo frito, mas o processo inverso de um ovo frito voltar a se transformar no ovo cru original não ocorre. Curiosamente, nada impede que esse processo do ovo frito voltar a ser o ovo cru ocorra, mas ele simplesmente não ocorre na natureza. Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 408 (2ª lei da Termodinâmica) Osentido do aumento da entropia, nos processos naturais, é sempre o sentido direto da passagem do tempo. Em outras palavras: tB > tA SB > AS Figura C Figura D Da mesma forma, um copo de cristal pode se estilhaçar, mas seus estilhaços jamais se juntam novamente recompondo o copo original. Curiosamente, embora nada impeça que esse processo inverso ocorra na natureza, ele simplesmente não ocorre. Esses fatos intrigantes são a base da 2ª lei da Termodinâmica interpretada à luz do conceito de Entropia. Como a figura D ocorreu na natureza após a figura C, a entropia do sistema aumenta no sentido CD, ou seja: tD > tC SD > SC 5 - A ENTROPIA E A DESORDEM DE UM SISTEMA As figuras E, F e G abaixo mostram instantes da implosão de um prédio. Embora as imagens estejam dispostas fora da ordem temporal de acontecimento dos eventos, o leitor sabe, indubitavelmente, a sequência correta de ocorrência dos fatos. A entropia de um sistema também está relacionada ao grau de DESORDEM em que ele se encontra. É fácil perceber que a Figura G mostra o sistema mais bem ordenado: o prédio todo montado. A desordem aumenta gradativamente no sentido GEF, atingindo seu maior grau na Figura F. O mesmo ocorre à entropia do sistema, que também aumenta no sentido GEF, atingindo seu maior valor no estado final F. Novamente, o sentido do aumento da entropia (da desordem) é o sentido direto da passagem do tempo durante a implosão do prédio. Figura E Figura F Figura G O processo de implosão é um processo irreversível, por não ser controlado. Não há como implodir o prédio aos poucos, gradativamente e, a qualquer momento, inverter o sentido dos acontecimentos. Uma vez iniciada a implosão, ela evolui rápida e descontroladamente até o estado final de máxima entropia. (2ª lei da Termodinâmica) Os processos termodinâmicos que ocorrem na natureza são todos espontâneos e são todos processos irreversíveis. A entropia do sistema AUMENTA em todos eles. Imagine uma caixa contendo um gás (Figura H). Admita que inicialmente todo o gás esteja disposto de forma bem organizada, concentrado apenas num canto da caixa (Figura H). Congele o tempo e observe. Figura H Figura I Agora descongele o tempo, libere o sistema e o deixe evoluir. O gás, por si só, evoluirá de forma a se espalhar uniformemente por toda a caixa (Figura I). O sistema evoluiu de uma configuração mais organizada (moléculas do gás concentradas apenas num canto da caixa) para uma mais desordenada (as moléculas do gás caoticamente espalhadas por toda a caixa). Mais uma vez, o sistema evoluiu espontaneamente no sentido em que a entropia (desordem) do sistema aumentou, passando do estado H para o estado I de máxima entropia. Nada impede que todas as moléculas do gás voltem espontaneamente a se concentrar apenas num canto da caixa, mas esse fato simplesmente não ocorre na natureza. Esses fatos intrigantes são a base da 2ª lei da Termodinâmica interpretada à luz do conceito de Entropia. Claudete, é normal que o estudante, à primeira vista, faça essa pequena confusão, achando que o sistema com distribuição mais uniforme é o mais organizado, mas, se o leitor refletir um pouco mais, perceberá que isso não faz muito sentido. Por exemplo, qual o Guarda-Roupa mais organizado ? Guarda-Roupa 1 Guarda-Roupa 2 Um guarda roupa em que todas as calças ficam exclusivamente na parte debaixo e todas as camisas ficam apenas na parte de cima. Um guarda roupa onde calças e roupas são guardadas aleatoriamente. Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 409 Qual a estante mais organizada ? Estante 1 Estante 2 Uma estante em que todos os DVDS ficam apenas na parte de cima e todos os CDS ficam exclusivamente parte debaixo. Uma estante em que os CDS e DVDs são guardados aleatoriamente em qualquer prateleira. Assim, o que é mais organizado ? Guardar todas as moléculas do gás exclusivamente num canto da caixa (Figura H), deixando o resto da caixa vazio ? Ou deixar as moléculas se espalharem aleatoriamente, ocupando toda a caixa ? Com essa breve análise, fica fácil entender que o guarda-roupa 1 é mais ordenado que o guarda-roupa 2, ou seja, tem menor entropia que o guarda-roupa 2. Da mesma forma, a estante 1 tem menor entropia que a estante 2, assim como o estado H tem menor entropia que o estado I. Figura J Figura L Figura M A seqüência de imagens acima mostra algumas gotas de tinta preta se difundindo no seio da água contida numa taça. No começo, distinguimos claramente a tinta preta da água (estado ainda organizado, baixa entropia). Gradativamente, o sistema vai evoluindo para uma configuração mais caótica (mais desorganizada) até que, após alguns minutos, o sistema atinge um estado de máxima entropia (água e tinta se tornam indistinguíveis, formando uma fase única). A entropia aumenta durante todo esse processo de difusão. O processo contrário seria curioso. Já imaginou se, de repente, a tinta preta da Figura M começasse a se separar da água, de tal forma que fosse ficando cada vez mais perceptível onde está a tinta preta e onde está a água ? O sistema fosse ficando cada vez mais organizado evoluindo de acordo de trás para frente, na ordem M LJ ??!!!! Nada impede que esse processo ocorra no sentido invertido M LJ mas ele, simplesmente não ocorre. Processos irreversíveis são assim: o sistema evolui caoticamente (de forma aleatória e imprevisível visto que você não consegue prever o percurso que a tinta preta fará) até atingir o estado de equilíbrio final (máxima entropia). Processos irreversíveis ocorrem apenas num sentido preferencial mas simplesmente não ocorrem no sentido contrário. O sentido único em que eles acontecem é sempre aquele no qual a Entropia do sistema aumenta. Embora não saibamos porque a natureza se comporta dessa forma, estabelecendo um sentido preferencial para a ordem de acontecimento de alguns eventos, nos acostumamos a esse comportamento e, assim, criamos uma formulação alternativa para a segunda Lei da Termodinâmica relacionada a esse fato: (2ª lei da Termodinâmica com base no conceito de entropia) "Todo sistema natural, quando deixado livre (isolado, sem intervenção externa), evolui para um estado de máxima desordem, correspondente a uma entropia máxima." 6 - A ENTROPIA E A DISPONIBILIDADE DE ENERGIA Considere dois corpos A e B com temperaturas TA e TB, tais que TA > TB. É possível extrair energia útil desse sistema devido a essa diferença de temperatura, construindo uma máquina térmica utilizando, como fontes quentes e fria, os corpos A e B respectivamente. Entretanto, se, em vez disso, colocarmos os corpos A e B em contato direto entre si, o calor será trocado diretamente entre eles de forma irreversível até que eles atinjam a temperatura de equilíbrio comum aos dois. Note que, com isso, o conteúdo de energia do sistema ainda é o mesmo de antes, entretanto, não há mais como se tirar proveito da diferença de temperatura inicial que havia no sistema para extrair energia útil dele. Com isso, vemos que o AUMENTO da ENTROPIA ocorrida no sistema isolado, embora não altere o seu conteúdo de energia, está associada a um aumento da parcela dessa energia indisponível para realização de trabalho útil. Em linhas gerais, quando a entropia de um sistema isolado sofre um aumento S num processo reversível, a uma temperatura T, uma quantidade de energia T.S se torna indisponível para realização de trabalho útil. Imaginemos que uma caixa de ferro de massa M esteja se deslocando sobre uma superfície lisa com energia cinética total 150 J, sendo que, desses 150 J, considere que 50 J sejam energia cinética internaassociada ao movimento microscópico caótico de vibração dos átomos de ferro da caixa (energia interna U proporcional à temperatura da caixa), ao passo que os 100 J restantes de energia cinética (macroscópica e ordenada) estejam associados ao movimento próprio dessa caixa ao longo do solo, a famosa M.v2 / 2. Durante o movimento dessa caixa, esses 100J de energia cinética (macroscópica e ordenada) estão disponíveis, por exemplo, para realizar trabalho comprimindo uma mola que eventualmente estivesse no caminho da caixa. Esses 100J constituem a parcela de energia disponível dessa caixa (energia nobre, energia útil). A parcela dos 50 J de energia cinética microscópica e desordenada constitui uma forma de energia menos nobre (térmica), indisponível, por exemplo, para ser usada na compressão de uma mola. Você não espera, por exemplo que, ao colocarmos uma caixa de ferro quente parada encostada numa mola, a caixa espontaneamente vá esfriando e sua energia térmica seja usada para comprimir a mola espontaneamente, espera ? Admita, agora que essa caixa, subitamente, colida inelasticamente com uma parede (colisão bate-gruda) e toda a energia cinética macroscópica (100J) seja convertida em energia interna (calor) aumentando a temperatura da caixa, que agora encontra-se Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 410 parada. Em outras palavras, considere que toda a sua energia mecânica tenha sido convertida em energia térmica. Ora, sua energia cinética total continua valendo 150 J, sendo que agora toda essa energia está presente no sistema na forma de energia térmica (energia cinética microscópica de vibração dos átomos, energia pouco nobre, caótica), de forma que a caixa não possui mais energia (mecânica) disponível para realizar trabalho, por exemplo, para comprimir uma mola. Você não espera, por exemplo que, ao colocarmos uma caixa de ferro quente parada ao lado de uma mola, a caixa espontaneamente vá esfriando e sua energia térmica seja usada para comprimir a mola, espera ? Nesse processo de colisão inelástica, a energia térmica do sistema aumentou, a entropia do sistema aumentou (aumento da desordem) e, mais uma vez houve um aumento da parcela de energia indisponível do sistema (energia térmica que passou de 100J para 150 J). Mais uma vez, vemos que o AUMENTO da ENTROPIA ocorrida no sistema isolado, embora não altere o seu conteúdo de energia (sua energia total vale 150 J antes e após a colisão), esse aumento de entropia está associado à degradação de parte dessa energia, tornando-a indisponível para a realização de trabalho útil. Aumento da entropia do sistema Aumento da parcela de energia indisponível do sistema Em linhas gerais, quando a entropia de um sistema isolado sofre um aumento S (num processo reversível), a uma temperatura T, uma quantidade de energia T.S se torna indisponível para realização de trabalho útil. Por mais abstrato que esse fato lhe pareça, aceite-o. A abstração dessa tema Entropia é inevitável. Entretanto, lembre-se, estamos sendo treinados apenas para acertar toda e qualquer questão que envolva esse conteúdo no vestibular, portanto, devo lhe passar o máximo de informações úteis possível. Entretanto, fazer com que todo esse cabedal de informações faça sentido 100% em nossas mentes já constitui uma tarefa à parte e quase impossível quando se trata de assuntos como Entropia. Assim, vamos à primeira e mais humilde tarefa: acertar as questões de Vestibular que tratam desse tema ! Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 411 Pensando em Casa Pensando em Casa Questão 01 Em cada uma das transformações gasosas AC, CB e BA, diga se a entropia S do gás aumenta, diminui ou permanece constante. Questão 02 Em cada uma das transformações gasosas AC, CB e BA da questão anterior, diga se a temperatura do gás aumenta, diminui ou permanece constante. Questão 03 A partir dos resultados das questões 1 e 2, assinale a opção que melhor representa o ciclo termodinâmico da questão 1, quando representado num diagrama S x T (entropia versus temperatura) : a) b) c) d) Questão 04 Ainda sobre o enunciado da questão 1, se a variação da entropia no processo BA vale SBA = + 1500 J/K, o prof Renato Brito pede que você determine: a) S do ciclo ACBA b) S do processo AC c) S do processo CB Questão 05 Assinale a transformação gasosa reversível abaixo em que a entropia S do gás permanece constante: a) expansão isobárica b) compressão isotérmica c) aquecimento isovolumétrico d) compressão isobárica e) expansão adiabática. Questão 06 (UFC 2006.2 – Medicina Sobral) O ciclo Otto é uma representação idealizada (os diferentes processos são todos reversíveis) de um motor de combustão interna de um automóvel. Dentre os diagramas, volumes versus entropias, apresentados abaixo, assinale aquele que melhor representa o ciclo Otto. a) b) c) d) e) Questão 07 Considere as mudanças de estado físico (reversíveis) sofridas por uma amostra de água de massa constante. A respeito da entropia S desse sistema aquoso, podemos afirmar que: Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 412 a) ela aumentou na transformação I e diminuiu na transformação II b) ela aumentou na transformação II e diminuiu na transformação I c) ela aumentou em ambas as transformações d) ela diminuiu em ambas as transformações e) ela permanece constante visto que a massa do sistema não se altera Questão 08 (UECE 2008.1 2ª fase) Um bloco de gelo de massa 136,5 g funde- se reversivelmente a temperatura de 0 oC. Sabendo-se que o calor latente de fusão do gelo e 333 kJ / kg, a variação da entropia do bloco de gelo, em J/K, e: a) 166,5 b) zero c) 273,0 d) 122,5 Questão 09 Assinale a transformação gasosa abaixo em que a entropia S do gás permanece constante: a) expansão isobárica b) aquecimento isovolumétrico c) compressão isobárica d) expansão adiabática irreversível e) compressão adiabática reversível Questão 10 (UFCG 2008.1) Em relação à entropia, é correto afirmar que: a) em um processo irreversível, ela pode ser maior ou igual a zero. b) em um processo reversível é menor que zero. c) Seu aumento em um sistema isolado, para um processo irreversível, está relacionado com a perda de oportunidade de realizar trabalho. d) não se altera na expansão livre de um gás perfeito. e) sua mudança em um sistema, de forma reversível, de um estado inicial a um outro final depende da natureza do caminho percorrido. Questão 11 (CEFET 2008.1) Um gás ideal, em equilíbrio termodinâmico no estado A, sofre uma expansão adiabática reversível, atingindo o estado de equilíbrio B e, em seguida, passa por uma compressão irreversível, voltando ao estado inicial A. Analise as afirmativas seguintes: I. A entropia do sistema (gás mais vizinhança) aumentou após a compressão B → A; II. A entropia do gás aumentou após o ciclo A → B →A; III. A energia interna do gás aumentou após a expansão A → B; IV. A energia interna do gás é a mesma antes e após o ciclo A → B → A. São verdadeiras: a) I e II b) III e IV c) I e IV d) II e III e) II e IV Um sistema composto de n mols de um gás está originalmente com Po, Vo, To. O gás é aquecido a volume constante até 2To, em seguida permite-se a sua expansão, a temperatura constante, até 2Vo e, finalmente, permite-se que ele resfrie a pressãoconstante até To. Sendo R a constante dos gases, responda as questões 11 e 12. Questão 12 A variação da energia interna U do gás, nesse processo, vale: a) n.R.To b) on.R.T 2 c) o3.n.R.T 2 d) 2n.R.To e) 0 Questão 13 A variação da entropia S do gás, nesse processo, vale: a) n.R b) n.R 2 c) 3.n.R 2 d) 2n.R. e) 0 Questão 14 Considere um sistema fechado isolado composto por um número igual de moléculas de dois gases inertes distintos. As figuras abaixo mostram dois instantes A e B distintos desse sistema. Instante A Instante B a) Em qual dos instantes o sistema apresenta maior organização ? b) Em qual dos instantes o sistema apresenta maior entropia ? c) Qual a ordem temporal dos instantes A e B mostrados ? Questão 15 Segundo a Teoria da Evolução, a vida na Terra começou com seres unicelulares bastante simples e, com o passar do tempo, foi ficando cada vez mais complexa, cada vez mais organizada e, portanto, com uma entropia cada vez MENOR. A Teoria da Evolução não contradiz a Segunda Lei da Termodinâmica ? Questão 16 (CEFET 2007.2) O bloco mostrado na figura parte com velocidade v0 e é desacelerado pela força de atrito até o repouso. Considere o sistema como (bloco + piso). Sobre a situação descrita, é correto afirmar que: a) a energia interna do piso aumenta. b) a energia interna do sistema diminui. c) a transformação de energia mecânica em térmica é reversível. d) a entropia do sistema é constante. e) a entropia do piso diminui. Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 413 Questão 17 Marque Verdadeiro ou Falso conforme seus conhecimentos: a) Em todo processo reversível, a entropia do sistema permanece constante; b) Em todo processo irreversível, a entropia do sistema sempre aumenta enquanto ele não atingir o equilíbrio termodinâmico; c) Em qualquer transformação adiabática, a entropia do sistema sempre permanece constante; d) Durante a expansão livre, são nulas a variação da entropia e a variação da energia interna do sistema; e) Quando misturamos água quente e gelo no interior de uma caixa de isopor e tampamos, a entropia do sistema aumentará; f) Quando botamos uma colher quente num recipiente fechado contendo água fria, com o passar do tempo, a entropia da colher entropia diminui, a entropia da água aumenta e a entropia do sistema isolado água+colher aumenta; g) A variação de entropia num processo reversível pode ser negativa; h) A variação de entropia num processo espontâneo (ou irreversível) pode ser negativa; i) O rendimento de uma hidrelétrica é limitado pelo rendimento do ciclo de Carnot; j) É possível esfriar a cozinha deixando a porta da geladeira e do congelador aberta a noite toda; k) É possível converter integralmente energia mecânica em calor; l) É possível converter integralmente calor em energia mecânica; m) A variação de entropia do gás num ciclo Rankine é nula; n) Quando água líquida é convertida em gelo, sua entropia aumenta. Questão 18 Marque verdadeiro V ou falso F a respeito dos seus conhecimentos sobre Entropia: a) Observe as figuras abaixo. Na natureza, é comum a transformação física “copo inteiro” “copo quebrado”, mas você nunca verá essa transformação física ocorrer no sentido contrário (copo quebrado copo inteiro). Todos os processos naturais são denominados irreversíveis, significando dizer que eles só ocorrem num sentido (AB) mas nunca ocorrem no sentido contrário (BA). Em todos os processos naturais a Entropia do Sistema AUMENTA (SB > SA). Estado A Estado B b) Assim, do exposto, vemos podemos associar o aumento da Entropia, em processos naturais (irreversíveis), ao sentido da passagem do tempo. Observando as imagens a seguir, é fácil estabelecer a ordem temporal correta em que o processo ocorreu, por coincidir com o sentido do AUMENTO da entropia do Sistema: tE < tC < tD SE < SC < SD. Vemos também que o aumento da Entropia do Sistema está associado ao aumento da Desordem. Figura C Figura D Figura E c) Uma caixa foi lançada ao longo do solo áspero e vai gradativamente freando até parar. Durante esse processo, energia mecânica (energia cinética organizada) vai sendo transformado em energia interna (energia térmica, energia cinética desordenada, caótica, microscópica). Ou seja, a caixa vai freando na medida em que vai se aquecendo. Ao final, a caixa parada encontra-se quente. Agora imagine o processo acontecendo no sentido contrário (de trás para frente): a caixa que encontrava-se quente e parada vai, por si só, gradativamente, esfriando e adquirindo energia cinética crescente, à medida em que sua energia térmica (energia cinética interna desordenada) vai se transformando em energia mecânica (energia cinética organizada). Esse processo contrário não viola a conservação de energia, mas ainda assim ele não ocorre na natureza. Por que motivo ? Se ele ocorresse, a entropia do Sistema Diminuiria !!! A natureza proíbe processos naturais que ocorrem com diminuição da Entropia do Sistema. Em todos os processos naturais, a entropia do sistema AUMENTA, são processos de mão única, irreversíveis. d) Todo processo em que ocorre transformação de energia mecânica em calor, pela ação do atrito, é irreversível. A Entropia do Sistema sempre aumenta nesses processos. e) Quando misturamos água quente com água fria, o sistema evolui gradativamente até obtermos água morna. Esse processo é irreversível, visto que ele não acontece no sentido contrário, isto é, água morna não se separa novamente, em água quente e água fria. A Entropia do sistema aumenta durante a sua evolução até o Equilíbrio térmico. Após atingido o equilíbrio térmico, a entropia do sistema permanece constante. f) É possível converter integralmente energia mecânica (energia cinética organizada) em calor (energia térmica, energia cinética desordenada, caótica, microscópica); g) É possível converter integralmente energia térmica (energia cinética desordenada, caótica, microscópica) em energia mecânica (energia cinética organizada). Questão 19 (Simulado Turma Saúde 10 – 2008) Com respeito aos seus conhecimentos sobre Termodinâmica, assinale a alternativa incorreta: a) A variação da Entropia de um gás, ao completar o Ciclo Rankine, é nula. b) Em todo processo irreversível, a entropia do sistema aumenta. c) Em todo processo adiabático, a entropia do sistema permanece constante. Física Simétrico Pré-Universitário – Há 22 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 414 d) Durante a Expansão Livre de um gás, apesar de não haver realização de trabalho, a entropia do sistema gasoso aumenta. e) Numa mistura gasosa contendo os gases O2, H2 e N2 em equilíbrio térmico, apesar das moléculas terem energias cinéticas médias iguais entre si, as velocidades (quadráticas) médias das moléculas satisfazem a relação VH2 > VN2 > VO2 Questão 20 (CEFET 2008.2) Considere as afirmativas abaixo, que se referem a processos reversíveis em um gás ideal: I. A entropia é constante em um processo isotérmico. II. A entropia é constante em um processo adiabático. III. A entropia é constante em um processo isobárico. É(são) correta(s): a) apenas I b) apenas II c) apenas III d) apenas I e II e) apenas I e III Questão 21 (Expansão Livre) (UECE 2009.1) Imagine um sistema termicamente isolado, composto por cilindros conectados por uma válvula, inicialmente fechada. Um dos cilindros contêm um gás perfeito, mantido à pressão de 1 atm, e no outro, tem-se vácuo. Abrindo-se a válvula: a) o gás se expande e, assim, sua temperatura diminui. b) a entropia do sistema se mantém constante, pois não há troca de calor. c) a entropia do sistema aumenta, porque o processoé irreversível. d) a energia interna do gás diminui, porque sua pressão diminui. Questão 22 (Expansão Livre) (ITA-SP) Na expansão livre de um gás ideal, quando ele passa de um volume Vi para um volume VF, pode-se afirmar que essa expansão pode ser descrita por: a) Uma expansão isotérmica. b) Uma expansão adiabática irreversível, na qual a temperatura no estado de equilíbrio final é a mesma que a no estado inicial. c) Uma expansão isobárica d) Um processo isovolumétrico. e) Uma expansão adiabática reversível, na qual a temperatura no estado de equilíbrio final é a mesma que a no estado inicial. Questão 23 Uma amostra gasosa evoluirá do estado inicial A para o estado final B através de transformações gasosas 1, 2 e 3 distintas mostradas a seguir: A respeito da variação de entropia S sofrida pelo gás nesses processos, pode-se afirmar que: a) |S1| > |S2| > |S3| b) |S1| < |S2| < |S3| c) |S2| < |S1| < |S3| d) |S2| = |S1| = |S3| Questão 24 ( Carnot no Plano S x T ) Considere o ciclo de Carnot abaixo representado no diagrama Pressão x Volume. 1 2 4 3 P V O diagrama S(entropia) versus T(temperatura) que melhor representa o ciclo acima é: a) b) c) d) e) Gabarito Comentado Anual 2012 Prof Renato Brito Física Simétrico Pré-Universitário – Há 20 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 418 Capítulo 15 - ENTROPIA – PROPRIEDADES FUNDAMENTAIS 1) AC: S constante (propriedade P3); CB: S diminui (P2); BA: S aumenta (P1) 2) AC: T diminui ; CB: T diminui ; BA: T aumenta 3) D 4) a) Sciclo = 0, propriedade P5 b) SAC = 0, propriedade P3 c) SBA = 1500 J/K 5) E 6) C 7) A 8) letra A, veja o Exemplo Resolvido 5, página 399 9) E 10) Letra C. Leia sobre Entropia e Disponibilidade de Energia - página 401 - para melhor compreender a resposta. 11) Resposta C. Comentário: I. A entropia do sistema (gás mais vizinhança) aumentou após a compressão B → A (V) Sim, visto que o processo foi irreversível, conforme o enunciado. II. A entropia do gás aumentou após o ciclo A → B →A (F) Sendo a entropia uma função de estado, como o estado inicial coincide com o estado inicial, a variação da entropia é nula na transformação cíclica, mesmo que parte dela seja irreversível. III. A energia interna do gás aumentou após a expansão A → B; (F) Numa expansão adiabática reversível, o gás se expande às custas de uma parte da sua energia interna, que acaba sofrendo um decréscimo. O gás não troca calor nesse processo. A energia usada para expandir vem da sua energia interna, ou seja, da sua temperatura. IV. A energia interna do gás é a mesma antes e após o ciclo A → B → A. (V) Sendo a Energia interna U uma função de estado, como o estado inicial coincide com o estado inicial, a variação da energia interna U é nula na transformação cíclica. 12) E 13) E 14) a) B, b) A, c) BA 15) A resposta se encontra na formulação da segunda lei que afirma que a entropia de um sistema ISOLADO aumenta (caso ele ainda não esteja em equilíbrio termodinâmico) ou permanece constante (caso o equilíbrio termodinâmico já tenha sido atingido). Entretanto, sistemas ISOLADOS não trocam energia, nem matéria com o exterior, diferentemente dos seres vivos, que se alimentam diariamente, Física Simétrico Pré-Universitário – Há 20 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 419 evacuam, recebem e cedem calor permanentemente. Os seres humanos não são sistemas isolados, portanto a formulação da segunda lei da Termodinâmica à luz do conceito de Entropia não se aplica aos seres vivos. 16) .Resposta:A Comentário: a) a energia interna do piso aumenta (V) Sim, parte da energia mecânica vai ser convertida em calor, que é transferida parte para o piso, parte para a caixa, aumentando a temperatura de ambos e, conseqüente-mente, a energia interna de ambos caixa e piso. b) a energia interna do sistema diminui (F) ela aumenta c) a transformação de energia mecânica em térmica é reversível. (F) todo processo termodinâmico que envolve atrito dissipando energia mecânica em calor é irreversível. d) a entropia do sistema é constante (F) a entropia do sistema aumenta, visto que o processo de dissipação de energia mecânica em calor é irreversível. e) a entropia do piso diminui. (F) a entropia do sistema aumenta 17) a) F, ela aumenta quando o sistema recebe calor e diminui quando ele cede calor. b) V c) F, só se for adiabático reversível. No caso da expansão livre, por exemplo, a entropia aumenta por ser adiabático irreversível d) F, S > 0, entropia aumenta e) V f) V, veja eq2, eq3 e eq4, página 397. g) V h) F, sendo irreversível, S > 0 sempre, a entropia aumenta. i) F, somente o rendimento das máquinas térmicas é limitado pelo princípio de Carnot, como as máquinas a vapor, termelétricas etc. j) F, veja questão 33, item C, pagina 372. k) V, é o que ocorre quando freiamos um carro. L) F, se isso fosse possível, o rendimento seria dessa máquina térmica seria de 100%, todo calor da fonte quente seria convertido em trabalho sem rejeitar nada para a fonte fria, isso violaria a 2ª lei da Termodinâmica. m) V, Sciclo = 0 para qualquer ciclo, veja propriedade 5, página 395. n) F 18) a) V b) V c) V d) V e) V f) V. Um exemplo disso é a caixa do item c. g) F. Imagine uma máquina térmica que recebesse 100J de energia térmica (calor) da fonte quente e utilizasse 100% dessa energia na forma de trabalho, rejeitando 0 J de energia térmica para a fonte fria. Essa máquina teria rendimento 100%, violando a 2ª lei da Termodinâmica em sua abordagem com base no rendimento das máquinas térmicas. Assim, embora seja possível converter 100% de Energia mecânica em calor (energia térmica), o processo contrário é impossível ! Física Simétrico Pré-Universitário – Há 20 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 420 19) C 20) B, note que o enunciado já garante que se trata de uma transformação reversível, portanto, não há polêmica . 21) C 22) B. Você quer saber por que não pode ser a letra A ? Leia a página 399. A afirmativa A dessa questão é exatamente a pergunta que a Claudete na página 399 me fez e que expliquei com detalhes a ela. Leia lá . 23) D 24) C Física Simétrico Pré-Universitário – Há 20 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 418 Capítulo 15 - ENTROPIA – PROPRIEDADES FUNDAMENTAIS 1) AC: S constante (propriedade P3); CB: S diminui (P2); BA: S aumenta (P1) 2) AC: T diminui ; CB: T diminui ; BA: T aumenta 3) D 4) a) Sciclo = 0, propriedade P5 b) SAC = 0, propriedade P3 c) SBA = 1500 J/K 5) E 6) C 7) A 8) letra A, veja o Exemplo Resolvido 5, página 399 9) E 10) Letra C. Leia sobre Entropia e Disponibilidade de Energia - página 401 - para melhor compreender a resposta. 11) Resposta C. Comentário: I. A entropia do sistema (gás mais vizinhança) aumentou após a compressão B → A (V) Sim, visto que o processo foi irreversível, conforme o enunciado. II. A entropia do gás aumentou após o ciclo A → B →A (F) Sendo a entropia uma função de estado, como o estado inicial coincide com o estado inicial, a variação da entropia é nula na transformação cíclica, mesmo que parte dela seja irreversível. III. A energia interna do gás aumentou após a expansão A → B; (F) Numa expansão adiabática reversível, o gás se expande às custas de uma parte da sua energia interna, que acaba sofrendo um decréscimo. O gás não troca calor nesse processo. A energia usada para expandir vem da sua energia interna, ou seja, da sua temperatura. IV. A energia interna do gás é a mesma antese após o ciclo A → B → A. (V) Sendo a Energia interna U uma função de estado, como o estado inicial coincide com o estado inicial, a variação da energia interna U é nula na transformação cíclica. 12) E 13) E 14) a) B, b) A, c) BA 15) A resposta se encontra na formulação da segunda lei que afirma que a entropia de um sistema ISOLADO aumenta (caso ele ainda não esteja em equilíbrio termodinâmico) ou permanece constante (caso o equilíbrio termodinâmico já tenha sido atingido). Entretanto, sistemas ISOLADOS não trocam energia, nem matéria com o exterior, diferentemente dos seres vivos, que se alimentam diariamente, Física Simétrico Pré-Universitário – Há 20 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 419 evacuam, recebem e cedem calor permanentemente. Os seres humanos não são sistemas isolados, portanto a formulação da segunda lei da Termodinâmica à luz do conceito de Entropia não se aplica aos seres vivos. 16) .Resposta:A Comentário: a) a energia interna do piso aumenta (V) Sim, parte da energia mecânica vai ser convertida em calor, que é transferida parte para o piso, parte para a caixa, aumentando a temperatura de ambos e, conseqüente-mente, a energia interna de ambos caixa e piso. b) a energia interna do sistema diminui (F) ela aumenta c) a transformação de energia mecânica em térmica é reversível. (F) todo processo termodinâmico que envolve atrito dissipando energia mecânica em calor é irreversível. d) a entropia do sistema é constante (F) a entropia do sistema aumenta, visto que o processo de dissipação de energia mecânica em calor é irreversível. e) a entropia do piso diminui. (F) a entropia do sistema aumenta 17) a) F, ela aumenta quando o sistema recebe calor e diminui quando ele cede calor. b) V c) F, só se for adiabático reversível. No caso da expansão livre, por exemplo, a entropia aumenta por ser adiabático irreversível d) F, S > 0, entropia aumenta e) V f) V, veja eq2, eq3 e eq4, página 397. g) V h) F, sendo irreversível, S > 0 sempre, a entropia aumenta. i) F, somente o rendimento das máquinas térmicas é limitado pelo princípio de Carnot, como as máquinas a vapor, termelétricas etc. j) F, veja questão 33, item C, pagina 372. k) V, é o que ocorre quando freiamos um carro. L) F, se isso fosse possível, o rendimento seria dessa máquina térmica seria de 100%, todo calor da fonte quente seria convertido em trabalho sem rejeitar nada para a fonte fria, isso violaria a 2ª lei da Termodinâmica. m) V, Sciclo = 0 para qualquer ciclo, veja propriedade 5, página 395. n) F 18) a) V b) V c) V d) V e) V f) V. Um exemplo disso é a caixa do item c. g) F. Imagine uma máquina térmica que recebesse 100J de energia térmica (calor) da fonte quente e utilizasse 100% dessa energia na forma de trabalho, rejeitando 0 J de energia térmica para a fonte fria. Essa máquina teria rendimento 100%, violando a 2ª lei da Termodinâmica em sua abordagem com base no rendimento das máquinas térmicas. Assim, embora seja possível converter 100% de Energia mecânica em calor (energia térmica), o processo contrário é impossível ! Física Simétrico Pré-Universitário – Há 20 anos ensinando com excelência os estudantes cearenses – www.simétrico.com.br 420 19) C 20) B, note que o enunciado já garante que se trata de uma transformação reversível, portanto, não há polêmica . 21) C 22) B. Você quer saber por que não pode ser a letra A ? Leia a página 399. A afirmativa A dessa questão é exatamente a pergunta que a Claudete na página 399 me fez e que expliquei com detalhes a ela. Leia lá . 23) D 24) C aula 93 - Termodinamica 2008_entropia gab entropia