Reações de Álcoois em Química

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Álcoois: principais reações 
Química orgânica II
Profa: Franciele L.Bernard
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Principais REAÇÕES COM ÁLCOOIS
1- Reações de substituição de álcoois:
A) com haletos de hidrogênio (HCl, HBr ou HI)
B) ou tribrometo de fósforo (PBr3) para produzir haletos de alquila.
2- Conversão de álcoois em mesilatos e tosilatos
3- Desidratação de álcoois
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1- a): REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ÁLCOOIS COM HALETOS DE HIDROGÊNIO (HX) (I-, BR-, Cl- )
• Um álcool é capaz de sofrer uma reação de substituição nucleofílica se o seu grupo -OH, for
convertido em uma base fraca por meio de sua protonação.
• A protonação transforma o grupo de saída -OH (uma base forte) em uma molécula de água (uma
base fraca), a qual e suficientemente fraca para ser deslocada por um nucleófílo.
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1- a): REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ÁLCOOIS COM HALETOS DE HIDROGÊNIO (HX) (I-, BR-, Cl- )
• Mecanismos das Reações dos Álcoois com HX via SN1
• Reação SN1: álcool protonado agindo como o substrato.
• Mecanismo envolve a formação de um carbocátion e a ordem da reatividade dos álcoois é 
3° > 2° > 1° >metanol para SN1
• Ex: Reação do álcool terc-butílico e o HCl em meio aquoso formando cloreto de ter butila
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1- a): REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ÁLCOOIS COM HALETOS DE HIDROGÊNIO (HX) (I-, BR-, Cl- )
• Mecanismo: 
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1- a): REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ÁLCOOIS COM HALETOS DE HIDROGÊNIO (HX) (I-, BR-, Cl- )
• OUTRA FORMA DE REPRESENTAR O Mecanismos das Reações dos Álcoois com HX
• Reação do álcool terc-butílico e o HBr em meio aquoso.
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1- a): REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ÁLCOOIS COM HALETOS DE HIDROGÊNIO (HX) (I-, BR-, Cl- )
• Reação do álcool 2° e o HBr em meio aquoso.
• REARRANJOS DE CARBOCÁTIONS 
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1- a): REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ÁLCOOIS COM HALETOS DE HIDROGÊNIO (HX) (I-, BR-, Cl- )
• Mecanismos das Reações dos Álcoois com HX via SN2
• Os álcoois 1° e 2° serão submetidos a reações de substituição via SN2
• EXEMPLO: ÁLCOOL 1°
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A HIDROXILA e protonada em primeiro lugar, sendo convertida em um excelente grupo abandonador, seguido o 
mecanismo SN2
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1- a): REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DE ÁLCOOIS COM HALETOS DE HIDROGÊNIO (HX) (I-, BR-, Cl- )
• Mecanismos das Reações dos Álcoois com HX
• PARA substituir a -OH por átomo de Cl, o cloreto de zinco é usado como catalisador
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O catalizador é um ácido de Lewis que converte a hidroxila em um melhor grupo abandonador
. Zn+2 e um ácido de Lewis que se complexa fortemente com o par de elétrons livres do
oxigênio. Isso enfraquece a ligação C—O e cria um grupo de saída melhor.
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1- B): Reações de substituição de álcoois com tribrometo de fósforo (PBr3) para produzir haletos de 
alquila.
• 1- Álcoois 1° e 2° reagem com tribrometo de fósforo para produzir haletos de alquila 
via SN2.
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Diferente da reação de um álcool com HBr, a reação de um álcool com PBr3 não envolve a formação
de um carbocátion.
Por essa razão, muitas vezes, o tribrometo de fósforo é preferido como reagente para a
transformação de um álcool no brometo de alquila correspondente.
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1- B): Reações de substituição de álcoois com tribrometo de fósforo (PBr3) para produzir haletos
de alquila.
• MECANISMO: Converte o álcool em um intermediário com um grupo de saída que possa ser rapidamente
deslocado por um ion haleto.
• Por ex, o tribrometo de fosforo converte o grupo -OH de em um dibromofosfito de alquila protonado, que
pode ser deslocado (bom grupo de saída) por um íon brometo.
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 A piridina e geralmente usada como solvente dessas reações, pois previne a liberação de HBr ou HCL, e, é um 
nucleófilo relativamente fraco.
Este método funciona bem para ÁLCOOIS PRIMÁRIOS e
SECUNDÁRIOS, mas os terciários fornecem rendimentos
baixos, pois o intermediário formado por um álcool terciário e
impedido estericamente ao do ataque pelo íon haleto.
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2.CONVERSÃO DE ÁLCOOIS EM MESILATOS E TOSILATOS
• O etanol, por ex, reage com cloreto de p-
toluenossulfonila para formar p-
toluenossulfonato de etila e com o cloreto de
metanossulfonila para formar metanossulfonato
de etila.
• Essas reações envolvem a clivagem da ligação 0-H
do álcool e não a ligação C-0.
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Os álcoois reagem com cloretos sulfonila para formar ésteres que são chamados sulfonatos.
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2.CONVERSÃO DE ÁLCOOIS EM MESILATOS E TOSILATOS
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3.Desidratação de álcoois
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Desidratação de álcool via mecanismo de eliminação E1
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