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1 ALGETEC – SOLUÇÕES TECNOLÓGICAS EM EDUCAÇÃO CEP: 40260-215 Fone: 71 3272-3504 E-mail: contato@algetec.com.br | Site: www.algetec.com.br LABORATÓRIO DE TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO O equilíbrio é um estado em que não há alterações observáveis ao longo do tempo. Quando uma determinada reação química atinge o estado de equilíbrio, as concentrações dos reagentes e dos produtos permanecem constantes ao longo do tempo e não há variações visíveis no sistema. No entanto, a atividade em nível molecular é grande pois as moléculas de reagente continuam a dar origem a moléculas de produto e vice-versa. O equilíbrio químico é um processo dinâmico. Na figura 1, a linha tracejada indica o ponto em que uma reação alcançou o equilíbrio reacional. Neste ponto, a velocidade da reação direta e a inversa são as mesmas, exibindo uma concentração constante de reagentes e produtos depois de um certo tempo de reação, caracterizando assim o equilíbrio químico. Figura 1 – Variação da concentração dos reagentes e produtos em função do tempo. Como no equilíbrio químico não há alterações nas concentrações dos reagentes e dos produtos, a razão entre eles é constante. Deste modo, obtemos uma constante de equilíbrio (K), que é definida por um quociente, cujo numerador é o produto das mailto:contato@algetec.com.br 2 ALGETEC – SOLUÇÕES TECNOLÓGICAS EM EDUCAÇÃO CEP: 40260-215 Fone: 71 3272-3504 E-mail: contato@algetec.com.br | Site: www.algetec.com.br LABORATÓRIO DE TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO concentrações de equilíbrio dos produtos da reação, cada uma elevada a um expoente igual ao respectivo coeficiente estequiométrico da equação balanceada. Observe na equação representativa, as letras minúsculas a, b, c e d, correspondem aos coeficientes estequiométricos. As letras maiúsculas A, B, C e D são os reagentes e produtos da reação. aA + bB cC + dD Assim, temos a equação de equilíbrio da reação representativa (relação entre os produtos e reagentes da equação química). 𝐾 = 𝐶𝑐𝐷𝑑 𝐴𝑎𝐵𝑏 O valor da constante de equilíbrio diz se uma reação de equilíbrio favorece a formação de produtos ou de reagentes. Se K for muito maior do que 1, o equilíbrio se deslocará para a direita, favorece a formação de produtos. Inversamente, se a constante de equilíbrio for muito menor do que 1, o equilíbrio se deslocará para a esquerda, favorecendo a formação de reagentes. As concentrações de reagentes e produtos podem ser expressas em diferentes unidades e, como os tipos de reagentes nem sempre estão na mesma fase, há mais de uma maneira de expressar a constante de equilíbrio da mesma reação. Quando os reagentes estão na mesma fase, ele é conhecido como equilíbrio homogêneo. Neste caso, todas as espécies envolvidas se encontram na mesma fase. É comum não incluir unidades na constante de equilíbrio. Em termodinâmica, a constante de equilíbrio é definida em termos de atividades em vez de concentrações. Em um sistema ideal, a atividade de uma substância é a razão da sua concentração (ou pressão parcial) para um valor padrão, que é 1 mol/L (ou 1 atm). Este procedimento elimina todas as unidades, mas não altera os valores numéricos da concentração ou pressão. Consequentemente, K não tem unidades. Portanto, a constante de equilíbrio pode ser expressa de Kc e Kp. mailto:contato@algetec.com.br 3 ALGETEC – SOLUÇÕES TECNOLÓGICAS EM EDUCAÇÃO CEP: 40260-215 Fone: 71 3272-3504 E-mail: contato@algetec.com.br | Site: www.algetec.com.br LABORATÓRIO DE TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO Sendo Kc as relações em mol/L e Kp em relação as pressões dos gases em atm no equilíbrio. Como exemplo, temos: 2NO (g) + O2(g) 2NO2(g) Assim, a constante de equilíbrio pode ser expressa em relação a Kc e/ou Kp. Kc = [NO2]2/[NO].[O2] ou Kp = P2NO2/PNO.PO2 Como as pressões são comumente expressas em atm, a constante dos gases R é dada por 0,0821 L.atm/K.mol e podemos escrever a relação entre Kc e Kp, como: Kp = Kc (0,0821.T)n De modo geral, Kp≠Kc exceto no caso especial em que n = 0. Isso acontece, quando o somatório dos coeficientes estequiométricos dos produtos é igual ao somatório dos coeficientes estequiométricos dos reagentes. Por exemplo: H2(g) + Cl2(g) 2HCl (aq) Neste caso, a variação do número de mols é igual a zero. n=nreagentes-nprodutos= 2-2=0. Kp = Kc (0,0821.T) Kp = Kc Para exemplificar os cálculos envolvendo equilíbrio químicos, segue um exemplo: mailto:contato@algetec.com.br 4 ALGETEC – SOLUÇÕES TECNOLÓGICAS EM EDUCAÇÃO CEP: 40260-215 Fone: 71 3272-3504 E-mail: contato@algetec.com.br | Site: www.algetec.com.br LABORATÓRIO DE TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO O pentacloreto de fósforo é um reagente muito importante em Química orgânica. Ele é preparado em fase gasosa por meio da reação: Um frasco de 1,00 L de capacidade contém em equilíbrio, a 573 K: 0,120 mol de PCl5(g), 0,600 mol de PCl3(g) e 0,0120 mol de CL2(g). Calcule o Kc e o Kp para essa situação. Kc = [PCl5] / [PCl3].[Cl2] Kc=[0,120] / [0,600].[0,0120]=16,67 Kp = Kc(0,0821.T)n = 16,67.(0,0821.573)-1 = 0,354 Os resultados indicam que o valor de Kp ≠ Kc. Para o equilíbrio heterogêneo de uma reação reversível envolvendo reagentes e produtos em fases diferentes. Por exemplo, quando se aquece carbonato de sódio em um recipiente fechado, atinge-se o seguinte equilíbrio: Na2CO3(s) Na2O(s) + CO2(g) Por esta razão, os termos [Na2CO3] e [Na2O] são constantes e podem ser combinados com a constante de equilíbrio. Podemos simplificar a equação de equilíbrio Kc = [CO2] Como a concentração dos sólidos em solução é constante, não é adicionado a concentração desses materiais sólidos na equação. Eles são incorporados a constante de equilíbrio. Kc Kp mailto:contato@algetec.com.br 5 ALGETEC – SOLUÇÕES TECNOLÓGICAS EM EDUCAÇÃO CEP: 40260-215 Fone: 71 3272-3504 E-mail: contato@algetec.com.br | Site: www.algetec.com.br LABORATÓRIO DE TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO Na maioria dos casos, o equilíbrio químico é um tanto sensível. Variações as condições experimentais podem perturbar o equilíbrio e deslocar sua posição, dando origem a uma maior ou menor quantidade do produto desejado. Quando se diz que a posição do equilíbrio se desloca para a direita, por exemplo, isso significa que a reação que ocorre é da esquerda para a direita. As variáveis que podem ser controladas experimentalmente são concentração, pressão, volume e temperatura. Um químico pode muitas vezes prever a direção que reação poderá tomar usando o princípio de Le Châtelier. Segundo esse princípio quando uma mudança ou perturbação é introduzida em um sistema em equilíbrio (como a mudança na concentração de reagentes ou produtos), o sistema responderá aliviando parcialmente essa perturbação (por exemplo, levando a formação de mais produtos ou reagentes). Podemos também analisar essa alteração de uma forma mais quantitativa colocando as concentrações dessas substâncias no mesmo tipo de relação que usamos para produzir o valor de “K”, mas, desta vez, usando as condições de não equilíbrio. Quando fazemos isso, a razão que calculamos é conhecida como quociente de reação (Q). Se esse quociente de reação for maior que K, isso significa que temos produtos demais e que a reação deslocará formando reagentes até que o equilíbrio seja alcançado. Se Q for menos que K, existe um excesso de reagentes, e mais produtos se formarão até que a reação atinja o equilíbrio. Nesse experimento, utilizaremos Hexaaquocobalto (II) para avaliar a perturbação do equilíbrio, através da alteração da concentração dos componentes domeio reacional. Esse composto dissolve-se facilmente em água, dando origem a uma solução rosa. A cor rosa deve-se à presença do íon [Co(H2O)6]+2. O que acontece se adicionarmos NaCl a esta solução? Neste caso, a perturbação aplicada ao sistema em equilíbrio é um aumento na concentração de Cl- (resultante da dissociação de NaCl). Como resposta a esta perturbação, alguns íons de [Co(H2O)6]+2 reagem com os íons Cl- adicionados e o equilíbrio desloca-se da esquerda para a direita. mailto:contato@algetec.com.br 6 ALGETEC – SOLUÇÕES TECNOLÓGICAS EM EDUCAÇÃO CEP: 40260-215 Fone: 71 3272-3504 E-mail: contato@algetec.com.br | Site: www.algetec.com.br LABORATÓRIO DE TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO Portanto, a cor azul da solução intensifica-se. Da mesma forma, se adicionássemos água à solução original, a cor violeta se destaca. Suponhamos agora que adicionamos nitrato de prata (AgCl) à solução original. O nitrato de prata ioniza-se em solução aquosa dando origem ao íon de prata, Ag+, que se liga fortemente aos íons Cl-. A formação do composto cloreto de prata, AgCl retira os íons livre Cl- da solução, formando um precipitado branco. Consequentemente, o equilíbrio desloca-se da direita para a esquerda, para compensar a retirada do cloreto do meio. A solução torna-se rosa devido ao deslocamento. Uma variação na concentração, na pressão ou no volume pode alterar a posição de equilíbrio, mas não o valor da constante de equilíbrio. Somente uma variação na temperatura altera a constante de equilíbrio. Um aumento de temperatura favorece reações endotérmicas e uma diminuição de temperatura favorece reações exotérmicas. Como a transferência de calor desloca o equilíbrio para um dos lados da reação, o valor da constante de equilíbrio será específico para tal momento. Portanto, o valor de K oscila em função da temperatura. mailto:contato@algetec.com.br 7 ALGETEC – SOLUÇÕES TECNOLÓGICAS EM EDUCAÇÃO CEP: 40260-215 Fone: 71 3272-3504 E-mail: contato@algetec.com.br | Site: www.algetec.com.br LABORATÓRIO DE TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS CHANGE, Raymond; GOLDSBY, Kenneth A. Química. 11. ed. Porto Alegre: AMGH, 2013. ROSENBERG, Jerome L.; EPSTEIN, Lawrence M.; KRIEGER, Peter J. Química Geral. 9. ed. Porto Alegre: Bookman, 2013. mailto:contato@algetec.com.br